Патент ссср 331559

 

О П И С А Н И Е 33I559

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскит

Ссциалистическиа

Республик

К П А ТЕНТУ

Зависимый от патента М»

Заявлено 02.И1.1968 (K» 1253439/23-4) М. Кл. С 07f 15/02

Приоритет 04.VII.1967, №А 6270/67, Австрия

Комитет по полам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

0публиковано 7.111.1972. Бюллетень Ко 9

УДК 54-386(088.8) Дата опубликования описания 13.IV.1972

Автор изобретения

Иностранец

Рудольф Балдт (Австрия) Иностранная фирма

«Монтавит Гмб Х> (Австрия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

)KEЛ Е3А

Изобретение относится к способу получения новых комплексных соединений железа, которые могут найти применение в формацевтической промышленности.

Предлагаемый способ получения комплексных соединений железа заключается в том, что соединения железа, например, цитрат, сульфат, хлорид, гидроокись, растворяют или суспендируют в воде и обрабатывают глицерином и оксикарбоновой кислотой в молекулярном соотношении 1:0,5 — 10:0,33 — 3, предпочтительно 1:0,5 — 3: 0,33 — 2, при температуре 10 — 100 С, предпочтительно 50 — 80 С, с последующей обработкой реакциогннои массы основанием, например бикарбонатом натрия, до рН не ниже 5, предпочтительно 5 — 8 и (прп желании) нативным или деполимеризованным пнулином и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Разогревают раствор 1000 г гексагидрата хлорида железа (III) 742,6 г глицерина и 355г лимонной кислоты в 2000м г дистиллированной воды до 55 — 60 С. Поддерживая эту температуру и перемешивая, прибавляют по порциям 1310 г бикарбоната натрия. После окончания прибавления получают

3400 мл прозрачного, сильно красно-бурого раствора с показателем рН равным 7. Фильтруют раствор и при хорошем перемешивании прибавляют к фильтрату 2000 мл ацетона.

После отстаивания сиропного осадка декаптпруют, растворяют остаток в 2000 м г дистиллированной воды и прибавляют прн размешивании 3000 мл ацетона. Декантируют еще раз и

5 повторяют растворение в воде, осаждение ацетоном и декантирование до полного освобождения водного раствора осадка от ионов хлора (обычно после шестого осаждения). После последнего декантирования выпаривагот

10 задерживающийся ацетогн под вакуумом илн в водяной бане и сушат остаток в сушильном шкафу (около 70 — 80 С). Так получают комплекс железо-глицерин-лимонной кислоты, содержащий 28 /с железа (на сухое вещесг15 во). Показатель рН водного раствора этого комплекса равен 9.

Пример 2. 50 г гексагпдрата хлорида железа (III), 53,4 г глицерина и l7,75 г лимонной кислоты растворяют в 200 мл воды и прн

20 перемешивании прибавляют медленно небольшими порциями 45 г безводной соды при комнатной температуре (примерно 20 С) . По окончании прибавления размешивают еще

1 час и фильтруют раствор небольшим коли25 чеством фильтровального вспомогательного вещества. Получают прозрачный, сильно красно-бурый раствор с показателем рН равным 6 8.

При перемешивании прибавляют к этому

30 раствору 400 мл изопропанола. После отстап331559 вания сиропного осадка декантируют, растворяют осадок в 200 мл воды, осаждают еще раз 300 мл изопропанола, декантируют и продолжают очистку, пока этот раствор не свободен будет от хлора (5 — 6 осаждений), Затем осаждают еще раз изопропанолом, декантируют и сушат при 80 С. Получают сухой комплекс железа, содержащий 27% железа.

П р им е р 3. 50 г гексагидрата хлорида железа (III), 53,4 г глицерина и 11,83 г лимонной кислоты растворяют в 50 ил воды при разогревании до 100"С. При этой температуре держат раствор и при перемешивании прибавляют к нему концентрированный раствор 30 г гидроокиси натрия в воде. После окончания прибавления фильтруют в горячем состоянии небольшим количеством фильтровального вспомогательного вещества, получают 230 мл прозрачного, красно-бурого фильтрата с показателем рН !О. 11еремешивая, прибавляют к этому фильтрату 500 мл 96% ного этанола, причем возникает аморфный осадок. Центрифугируют, удаляют водно-спиртовую жидкость, растворяют остаток в 100 мл воды, осаждают еще раз 500 мл этанола и повторяют этот способ, пока не получат свободный от хлора осадок. Зтот осадок су.шат при 40 С под вакуумом и получают сухой комплекс, содержащий

40 железа.

Пример 4. Гексагидрат хлорида железа (Ill), глицерин и лимонную кислоту растворяют в дистиллированной воде в молекулярном соотношении 1:1:1/2, разогревают в водяной бане до 60 С и прибавляют бикарбонат натрия, пока раствор не будет иметь рН равный 6,9. Нагревают еще 1 час до 60 С, фильтруют раствор и удаляют лишние реакционные продукты и загрязнения повторным осаждением ацетоном и растворением в воде, Как только раствор свободен от ионов хлора, распылительной сушкой получают сухой комплекс железа в виде мелкого порошка, содержащий 32% железа.

П р им е р 5. Разогревают водный раствор хлорида железа (III), глицерина и лимонной кислоты в молекулярном соотношении 1:10:

:1/3 в водяной бане до 60 С, нейтрализуют бикарбонатом натрия до рН 8,1 и очищают образующийся при этом комплекс повторным осаждением изопропанолом. Сухое вещество содержит 23,5% железа, П р им е р 6. Используя молекулярное соотношение 1:1:3 для хлорида железа (III), глицерина и лимонной кислоты и обрабатывая реакционную смесь как в примере 5, получают интенсивно зеленый раствор. Образуется соответствующий комплекс железа без того, чтобы промежуточно возник осадок гидроокиси железа. Разогретый в водяной бане в течение

1 час раствор становится светло-бурым, а после ооычной очистки изопропанолом и сушки получают комплекс, который содержит только 8% железа.

Пример 7. Раствор из 50 г гексагидрата хлорида железа (III), 17,8 г глицерина и

35,5 г лимонной кислоты в 100 мл воды нагревают до 40 С и постепенно прибавляют к нему 77 г бикарбоната натрия, вследствие чего величина рН раствора достигает 6,6. Г!ри этом образуется комплекс железа без промежуточного осадка гидроокиси железа. После окончания реакции раствор фильтруют, очищают его осаждением ацетоном и сушат при 60 С.

Сухое вещество содержит 18% железа.

Пример 8. 50 г гексагидрата хлорида железа (!11), 17,8 г глицерина и 72,8 г 50%-ного раствора глюконовой кислоты растворяют в

200 мл воды и при 40 С прибавляют 70 г

NaHC0q. Без промежуточного осаждения гидроокиси железа образуется комплекс железа, величина рН раствора составляет 6,8. Повторным осаждением при помощи ацетона очищают, наконец, фильтруют аморфный осадок, сушат его при 45"С и получают соответствующий комплекс, содержащий 19,6% железа.

П ример 9. Прибавляют 77 г КаНСОз к раствору из 50 г гексагидрата хлорида железа (II!), 17,8 г глицерина и 24,8 г d, I-яблочной кислоты при комнатной температуре в

200 мл воды (показатель рН раствора 5,2), очищают раствор осаждением ацетоном и высушивают его в вакууме без нагревания.

Получают комплекс с содержанием 21,8% железа.

Пример 10. 50 г гексагидрата хлорида железа (III), 17,8 г глицерина и 13,9 г винной кислоты растворяют в 200 мл воды, затем разогревают раствор в водяной бане до

80 С, прибавляют к нему 77 г NaHCO3 и фильтруют его после дальнейшего нагревания в течение 1 час до 80 С, Осаждением ацетоном очищают, сушат при 60 С и получают комплекс с содержанием 19,4% железа.

Пример 11. Растворяют 74,4 г Ре (МОз) з. . 9Н20, 89,0 г глицерина и 17,8 г лимонной кислоты в 200 мл воды и доводят температуру до 10 С, если необходимо, охлаждением.

Затем прибавляют бикарбонат натрия, причем осаждается сначала гидроокись железа, которая растворяется при дальнейшем прибавлении бикарбоната натрия. После прибавления 61 г бикарбоната натрия в общем раствор имеет рН 6,0. Центрифугируют раствор для удаления нерастворенных еще составных частей, очищают их повторным осаждением ацетоном и сушат при 60 С,. Получают комплекс с содержанием 18,7% железа.

П р и мер 12. Растворяют 25 г цитрат железа (111) и 8,2 г глицерина в 200 мл воды, затем при комнатной температуре прибавляют к этому раствору при хорошем размешивании натровый щелок, пока раствор не имеет рН

10. Осаждением с помощью изопропанола удаляют излишний реакционный материал и затем сушат. Получают комплекс, содержащий 36,8% железа.

П р имер 13. 100 г гексагидрата хлорида железа (111) растворяют в 1000 мл воды и нейтрализуют с помощью бикарбоната натрия. Осажденную гидроокись железа промы331559

65 вают неоднократным декантированием )водой, пока промывная вода,не будет свободна от ионов хлора, и центрифугированием освобождают ее от большей части задерживающейся воды. Мокрый еще осадок очищенной гидроокиси железа размешивают с 200 мл воды, в этой суспензии растворяют 35,6 г глицерина и

35,5 г лимонной кислоты, разогревают реакционную смесь в водяной бане до 80 С и прибавляют 61 г бикарбоната натрия, причем растворяется гидроокись железа при образовании комплекса (рН раствора составляют

8,6). После дальнейшего разогревания в течение 1 час в водяной бане раствор фильтруют, очищают осаждением с помощью изопропанола, и после сушки получают комплекс с содержанием 27,4 "/о железа.

Пример 14. Растворяют 1000 г гексагидрата хлорида железа (ill), 594 г глицерина и

284 г лимонной кислоты в 1800 мл воды и прибавляют по порциям 550 г бикарбонага натрия, причем осаждается гидроокись железа, и реакционная смесь становится густой кашицей. Кроме того, растворяют 226 г деполнмеризата инулина (состава (СБН)ОО ))6 19 и средним молекулярным весом 3000) в 500мл воды, нагревают до кипения, прибавляют для окисления свободных карбонильных групп

4 мл 30 -ной перекиси водорода, кипятят

5 мин и вливают в горячем состоянии в кашицу гидроокиси железа. Затем ставят смесь на водяную баню и прибавляют 650 г бикарбоната натрия, причем растворяется гидроокись железа с образованием комплекса. После двухчасового нагревания в водной бане показатель рН 7,1. Фильтруют раствор неболь шим количеством фильтровального вспомогательного вещества и, хорошо размешивая, наливают его ещев горячем состоянии в 4000мл ацетона. После отстаивания смешивают нужную фазу 2000 мл воды и осаждают, прибавляя 3000 мл изопропанола при интенсивном перемешивании. Растворение в 2000 л)л воды и осаждение с помощью 3000 мл изопропанола повторяют столько раз, г)ока не будут удалены все ионы хлора. Затем сушат комплекс при 60 С. Содержание железа в нем составляет 32О/о.

Пример 15. Проводя реакцию, как описано в примере 14, однако с измененными навесками (1000 г гексагидрата хлорида железа (III), 446 г глицерина, 213 г лимонной кислоты, 452 г деполимеризата инулина среднего молекулярного веса 3000 и 4 мл перекиси водорода) получают комплекс с содержанием

38,5 /о железа.

Пример 16. 226 г нативного инулина растворяют в 1000 мл горячей воды и прибавляют этот раствор к кашице гидроокиси железа (III) изготовленной прибавлением 550 г бикарбоната натрия к раствору из 1000 г гексагидрата хлорида железа (ШП, 594 г глицерина и 284 г лимонной кислоты в 1800 мл воды, Затем прибавляют 650 г бикарбоната на5

15 го

Зо

6 трия и продолжают реакцию так, как это было описано в примере 14. Получаемый сухой комплекс содержит 25,9 /о железа.

Пример 17, Растворяют 1000 г гексагидрата хлорида железа (Ill), 446 г глицерина и

213 г лимонной кислоты в 1600 л.л дистиллированной воды и прибавляют порциями 434 г бикарбоната натрия, причем осаждается гидроокись железа, и реакционная смесь становится густой кашицей. Кроме того, растворяют 469 г деполимеризата инулина в 1400 мл кипящей воды и для окисления свободных карбонильных групп прибавляют 8 л л 30/оной перекиси водорода, кипятят 5 мин и затем вливают раствор в горячем состоянии в кашицу гидроокиси железа. Без дальнейшего разогревания прибавляют порциями 710 г бикарбоната натрия к смеси и перемешивают, причем растворяется часть гидроокиси железа. После того, как весь бикарбонат натрия прибавлен, повышают реакционную смесь до

78 С (в водяной бане) и держа г эту температуру при размешивании 2 час. Затем фильтруют раствор небольшим количеством фильтровального вспомогательного вещества и при хорошем перемешивании наливают его в горячем состоянии в 4000 л л ацетона. После отстаивания декантируют и смешивают осадок с 2000 мл воды и, прибавляя 4000 л л изопропанола, осаждают при хорошем перемешивании. Растворение в 1000 — 2000 л)л воды и осаждеш)е при помощи 2500 — 4000 мл изопропанола проводят, пока не удалены все ионы хлора. Затем сушат комплекс при 60 С.

Содержание железа составляет примерно 37 " .

Гlрименяемый в описываемом способе деполимеризат инулина изготовляют следующим образом.

В кислотостойкой посуде растворяют 1000 г чистого, свободного от пирогенов,инулина в

2000 мл кипящей деминерализованной воды и охлаждают прозрачный раствор при перемешивании до 72 С)-1/2 С. Как только достигнута эта температура, прибавляют при перемешивании 160 л л разбавленной соляной кислоты, изготовленной разбавленпем 8 л)л дымящей соляной кислоты до 1000 л)л, которая должна иметь температуру 72 С. При размешивании и точном соблюдении температуры гидролизуют 5 мин, и затем прерывают реакцию вливанием 160 мл разбавленного натрового щелока, изготовленного растворением

4 г гидроокиси натрия на анализ в 1000 л)л воды. Горячую реакционную смесь вливают при сильном размешиванип в 4600 л)л этанола. Затем держат ее 24 час в покрытой посуде, отсасывают пли центрифугпруют и промывают 3 раза этанолом. Для полного удаления низкомолекулярных сахаратов растворяют содержащее спирт вещество в 1400 мл кипящей воды, вливают при хорошем размешивании раствор в 4200 мл этанола, отстаивают еще раз 24 час, промывают еще три раза этанолом и сушат при 50 С, 331559

Предмет изобретения

Составитель C. Дашкевич

Текред 3. Тараненко Корректор Н. Шевченко

Редактор Д, Пинчук

Заказ 917/13 Изд. ¹ 336 Тираж 448 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения комплексных соединений железа; отличающийся тем, что соединения железа, например сульфат, цитрат, хлорид, гидроокись, растворяют или суспендируют в воде и обрабатывают глицерином и оксикарбоновой кислотой в молекулярном соотношении 1: 0,5 — 10: 0,33 — 3 при 10—

100 С с последу1ощей обработкой реакционной массы основанием, например бикарбонатом натрия, до рН не ниже 5 и выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную массу с рН 5 — 6 подвергают

8 взаимодействию с нативным или деполимеризованным инулином с последующей обработкой получейной реакционн0й смеси основанием, наприм ер б ик арбонатом натрия, до

5 рН 7 — 8;

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение железа, глицерин и оксикарбоновую кислоту используют в молярном соотно10 шенин 1: 0,5 — 3: 0,33 — 2;

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 50 — 80 С.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

15 значение рН устанавливают в пределах 5 — 8.