Фунгицид

 

Г %

О ПИ= " АН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 28.01.71 (21) 1614157/30-15 (32) Приоритет 30.01.70 (31) 8618/70, 20.02.70 15120/70, 19.03.70 23730/70, 24.03.70 25119/70, 13.04.70 31694/70, 31695/70 (51) М. Кл. А 01п 9/20 гасударственный каиитет

Саввтв Министрав СССР па делам изааретений и аткрытий (33) Япония

Опубликовано 15.02.74. Бюллетень № 6 (53) УДК 632.952.2 (088.8) Дата опубликования описания 24.10.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Тосиаки Озаки, Кацузо Камосита, Кацутоси Танака, Сигео Ямамото, Тадаси Ооиси, Синдзи Накаи и Кеиичиро Акиба (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) (71) Заявитель (54) ФУНГИЦИД

О

1l

0- С вЂ” ЪП -СК -Х (Â.1)m, 0 — С-С1

II о

СН2 Y-(СН2) i

В21т12

-(сн, „ .

Изобретение относится к новым фунгицидным средствам для борьбы с болезнями растений с использованием в качестве действующего начала эфиров карбаминовой кислоты общей формулы в которой R> — атом галогена, нитрогруппа, низший алкил, низшая алкокси-, алкилтиогруппа, цианогруппа, сульфамидная группа, низший алкилсульфинил, низший алкилсульфонил, причем группы Rim> могут быть одинаковыми или различными, m> — целое от 1 до

5, Х вЂ” фурил, тиенил, фенил, бензил или группа формулы где Y — атом кислорода или серы, R — атом водорода или галогена, алкил или алкоксигруппа, m> — целое число от 1 до 5, а и=

=О, 1.

Применение эфиров карбаминовы.; кислот в качестве фунгицидов уже известно.

Указанные соединения расширяют ассортимент активны фунгицидов и обладают более ценными фунгицидными свойствами по сравнению с известными. Ик получают реакцией фенилклорформиата с производным метиламина формулы H>N—

20 — СН2 — Х, где R>, m, Х имеют значения, указанные выше.

Типичные представители эфиров карбаминовой кислоты данного изобретения представлены в табл. 1.

25 Эфиры карбаминовой кислоты общей формулы 1 наиболее эффективные для борьбы с опаданием влагалищного листа риса, пятнистым гельминтоспориозом риса, с антракнозом огурцов, с настоящей мучнистой росой, скле30 ротинией растений и т. д.

415846

Продолжение

Таблица 1

Структурная формула

2-Cl

Н

Rim!

R ma

4-Cl

4-CI

3, 4-CI>

4-СНз

4-ОСНз

2-Cf

4- CI

3,4-С1, 2,4,5-СI, 4СНз

Н

Н

Н

Н

Н

Н

4-CI

4-СН3

3,4-CI

4-ОСНз

4-0СН, 4-СН, 4-Cl

3,4-СI, Н

Н

Н

Н

4-CI

4-ОСН, 4-СНз

Н

Н

Н

Н

Н

4-CN

2-CN, 4-CI

2-ОСНз, 4-С!

4-CN

4-СИ

4-СН

3 СООСНз

4-СООСгНз

З-СОСН, 4-SCHç

2- SCH» 4- CI

2,6-СI» 4-СНз

3-СН„4-SCH3

4-SCHS 1 -8 -! 13

4-SCHç

4-80г(СНз)г

4-SO CHç

2-С1, 4-SOäiV(CäH )

4-ЗСН

4-SCH3

4-SCH3

64

4-Cf

4-СНз

Н

4-CI

4-ОСНз

4-СНз

4-CN

4-CN

4-CN

4-CN

4-CHO

4-Ю N(C Н-) 67

68

69

71

Н

3,4-CI>

4-SO N(C H,), 3-СНз 4-SCHç

3-CH„4-SOгЫ(СгН,) г

2-ОСН,, 4-CN

73

74

4-Cl

3,4-CI3

4-CH

Н

4-Снз

4-Cl

77

78

79

4-NO

4-1ЧОг

4-NO

Н,4,6-С!з

2 4 6-Clç

4-CI

1

3

5

7

11

12

13

14

16

17

18

19

21

22

23

24

26

27

28

29

31

32

33

34

36

37

38

39

41 . С-;-<Н-СН;СН, i ,/ 1I

R1 +I

О

В 2111, 2,4-СI, 2,4,6-Сlз

2,4,5-Cfç

2,4,5-С!з

2,4,5-С1з

2>4,5-С!з

2,4,5-С!

3-СН3 4-С!

3 4-(СНз)г

2-NOI

2-NO» 4-CI

2-NO» 4-СН, 2-СН,, 4-CI, 5-NO

2, б-С!гз 4-ИОг

2,4-(ИОг)г

2,6-Вг, 4-iVO, 2-NOç 4-СНз

2-NO» 4-СНз

2-ХОг, 4-СНз

2-NO» 4-С!

3-CN

42

43

44

46

47

48

49

51

52

53

54

56

57

58

59

61

62

63 о-с-ин-сн, /

11 !!

RfMI О г -21112

2 4 6-Clç

2,4,5-CI3

2,4,="-Cl, 2,4,6-Сlз

2,4,5-Clç

2,4,5-CIç

2,4,6-С!з

3-СН» 4-С!

3, 4-(СНз), 4-ИОг

2-CI, 4-NO

2NO» 4-С!

9,6-С1» 4-NO3

2- NO» 4- СНз

2-СНз, 4-CI, 5-NO

9, 6- Вгг 4-1ЧОг

2, 4-(МОг)г

2-NO» 4-С!

2-NO» 4-Cf

2-NO» 4-СН

2-NO» 4-СН, 0- С-МН- CH-,СК2- S б

11 Ш

К„1П, О R2m2

415846

Продооженпе

Продолжение

2-NO, 4-Cl

2-N0„4-Ci

2-М0„4-СНз

2-N0„4- СН, 2- N02 4- СНз

82

83

84

2-СН

4-Cf

2-СН, 3 СНЗ

4-SCH

4-CN

Н

Н

Н

Н

4-Cl

107

108

109

111

2 ХОз 4-СНз

2 4 6-Clç

2 4 6-Clç

4-ОСНз

2,4-CI

2,4-CI

4-СНз

2,4-CI

>>> и

О

И

И

Р:(О о

4-СНз

2,4-CI

4-CI

Rimi

3-СН

4-$СНз

4- NO

4CN

О

О

О

О

О

112

113

114

116

117

2,4-CI

4-CI

2,4,6-С!з

2-NOä, 4-СНз

2,4,6-CI

2-0СНз, 4-СНО

4-СНО

4-NO>

2-С1, 4S-O,N(C,H5)

3-СН,, 4-SOLON(CаHü)з

4-СООС,Н

4-Cl

4-СН, 2,4-Cfq

4-CI

4-CI

4-С1

Эффективность применения предлагаемых соединений приведена ниже.

П р и мер 1. Саженцы риса (разновидность

«Васеасахи»), выращенные до образования трех листьев в цветочных горшках диаметром

9 см, разбрызгивают по 7 мл на горшок водным раствором испытуемых соединений в виде смачивающих порошков. Через день рисовые саженцы, подвергаемые разбрызгиванию, заражают суспензией опор грибка — вредителя риса (Pyricularia oryzae) и через 4 дня подсчитывают количество образовавшихся пятен для изучения фунгицидного действия отдельных соединений. Полученные результаты приведены в табл, 2. Как видно из табл. 2, соединения данного изобретения обладают заметным действием по сравнению с уже известными контрольными гомологами.

Пример 2. Саженцы риса (разновидность

«Васеасахи») выращивают до образования

3 — 4 листьев в рассаднике, разделенном на секции площадью по 1 м . На этой стадии

87

88

89

91

92

93

94

96

97

98

99

101

102

103

104

106

ОС-NH-Сн СН -О

2 г

IV

В, п, О

К рп

2-NO, 4-CHS

2- N02 > 4-СНз

2-NO, 4-СНз

2-N0„4,6-CI

2-NO, 4-Cl

2-И0„4-Cf

4-NOq

4-NO

4-МОз

2 4>5-С1з

2,4-CI

4-SCH3

4-SCH

4-СНО

К МН СН2 СН2 SCH

Ч

RZm2 проводят распыление рисовых саженцев каж45 дым из испытуемых соединений в форме дуста по 3 кг на 10 ар. Через день саженцы, подвергнутые указанной обработке, заражают суспензией спор грибка — вредителя (Pyricularia oryzae) и через 10 дней после этого под50 считывают количество образовавшихся пятен для изучения действия каждого компонента против вредителей риса. Полученные результаты приведены в табл. 3.

55 Как видно из табл. 3, соединение данного изобретения обладают значительно превосходящей фунгицидной активностью по сравнению с контрольными известными гомологами.

Пример 4. Саженцы риса (разновидность

60 «Васеасахи») культивируют до образования

4 листьев в цветочных горшках диаметром

9 см и опыляют испытуемые соединения в форме дуста по 100 мг на каждый горшок.

Через день саженцы, подвергнутые указанной

65 обработке, заражают суспензией спор гриб415846

Таблица 2

Продолжение

Концеитрация активного компоиента, ч. иа 1 мли.

Коицеитрация активного компонента, ч. на 1 мли.

Количество пятен иа листе

Количество пятен иа листе

Соединение, №

Соединение, №

N-3-Хлорфеиил-* 2, 4, 5 трихлорфеиилкарбамат (пат. описание Японии № 8031/68)

N-Феиил-2, 4, 6-три- хлорфеиилкарбамат (пат. описание Японии ¹ 8031/68)

N-(n-Хлорбензил)-четилкарбамат* (пат описание

Японии № 4422/69)

Без обработки

33,2

5,00

38,4

500

35,6

65,7 " Контроль

Как видно из табл. 4, соединения данного изобретения обладают заметным фунгицидным действием по сравнению с известными контрольными гомологами.

Пример 5. Огородную почву помещают

65 в цветочные горшки диаметром 9 см. Над пока, вызывающего гельминтоспориоз риса (Cochliobolus miyabeanus) и через 3 дня после этого подсчитывают количество образовавшихся пятен для изучения фунгицидного действия отдельных соединений. Полученные результаты приведены в табл. 4.

2

4

6

8

11

12

13

14

16

17

18

19

21

22

23

24

26

27

28

29

31

32

33

34

36

37

38

39

41

42

43

44

46

47

48

49

51

52

53

54

56

57

58

59

500

9,8

8,6

8,8

0,2

1,3

0,9

1,0

2,6

0,7

10,0

5,2

3,1

4,5

6,2

6,6

8,3

4,5

1,1

0,9

2,2

1,9

1,1

3,5

2,7

1,5

5,3

6,2

10,3

11,2

12,7

4,1

8,3

1,1

3,5

1,0

0,9

5,1

11,5

8,8

7,4

7,2

0,4

1,2

7,1

3,6

0,3

4,9

8,7

14,6

11,2

5,3

1,1

0,9

3)3

0,7

1,8

2,0

4,1

4,9

2,3

62

63

64

66

67

68

69

71

72

73

74

76

77

78

79

81

82

83

84

86

87

88

89

91

92

93

94

96

97

98

99

101

102

103

104

106

107

108

109

111

500

1,5

6,3

0,5

1,3

4,8

3,2

5,6

4,8

9,6

2,3

0,8

2,1

5,6

0,4

0

2,5

1,8

4,5

3,7

1,3

3,0

1,8

3,2

2,6

1,5

4,6

10,3

12,5

20,3

9,8

18,4

0,5

0,5

2,0

3,5

1,8

5,0

8,3

7,9

2,0

1,5

3,2

5,6

8,7

11,0

415846

Таб лица 5

Таблица 3

° »»

» и о

И з ж

И о

»» о

Й к о р а» с» с», »- о,» их

Ф ф

<»». с (» И Ж охо» ь»»ли

Концентрация активного компонента, %

Количество пятен на

5 о

»»

» о

z o

Ж

4 ф

2м

Ю Ю о

Соединение

Соединение

15

N-(и-Хлорбензил)-метилкарбамат (патентное описание Японии № 4422/69) (контроль)

Без обработки

80,7

3,0

18,4

500

85,9

Таблица 4

500/300 100

Концентрация активного компонента, %

Количество пятен на листе

500

59,4

Соединение

92,2

* Контроль

Как видно из табл. 5, соединения данного изобретения обладают заметными фунгицидными действиями. Степень неповрежденности сеянцев подсчитана по следующему уравнению:

Количество неповрежденных сеянцев в необработанном районе

Касугамидин*

О-и-бутил-S-этил-S-бензилфосфордитиолат"

Без обработки

97,8

Степень неповреж96,7 денности сеянцев

0,2

4,0

Кол и че ство пророс ш их сеянцев в необработанном и незараженном районе

* Контроль верхностью почвы однородно распределяют по

10 MM патогеннои IIo»IBbl» в которой культи- 55 вируют и размножают грибки, вызывающие мильдью (Pellicularia filamentosa) огурцов.

Затем в почву помещают 15 мл на каждый горшок водной эмульсии, содержащей 500 ч. испытуемого соединения на 1 млн, в форме 60 эмульгируемых концентратов. Через 2 час засевают 10 семян огурца (разновидность «каириоаодаихо) и через 5 дней после этого изучают поврежденные сеянцы огурца. Полученные результаты приведены в табл. 5. 65

Предмет изобретения

Применение эфиров карбаминовой кислоты формулы

R Nj где R> — атом галогена, нитрогруппа, низший алкил, низшая алкокси-, алкилтиогруппа, цианогруппа, сульфамидная группа, низший ал64

66

69

73

82

83

84

86

87

88

89

91

64

82

83

84

86

87

88

89

91

92

98

99

103

106

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

3,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

4,0

3,8

18,9

25,3

6,8

9,5

6,4

10,8

7,7

12,3

10,5

7,3

15,6

8,8

11,3

14,7

12,5

14,8

11,3

16,7

15,2

9,8

15,6

15,9

10,3

16,4

9,7

11,2

18,5

15,9

12,5

13,8

20,9

24,0

64

68

73

77

78

79

81

88

89

98

103

103 п-Тиоцианофениловый эфир N-фенилэтинил карбаминовой кислоты (патентное описание Франции № 1543418)

Сложный смачивающий порошок* примера 117

Имид Х-(1, 1, 2, 2-тетрахлорэтитио":)-циклогексен-4-дикарбоновой-1, 2 кислоты (продажный фунгицид)

Пентах лори итро-6ензол (продажный фунгицид)"

Без обработки зараженные грибком

Без обработки незараженные грибком

300

80,0

98,2

98,2

75,6

68,4

72,3

80,1

78,2

85,9

90,3

40,5

83,4

78,4

32,4

415846

12 (снг) и

Кг 1пг

Приоритет по признакам: где Ri является низшей алкильной группой или атомом галогена; Rq — атом водорода, низшая алкильная группа, атом галогена или алкоксильная группа; mi и т2 являются це30 лыми числами, удовлетворяющими следующим соотношениям: 1(m, т0(4 и 2(т +

+m (5; и т0 является целым числом от 1 до 5.

13.04.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминовой кислоты формулы

О

II

О-C-НН-СН2СН2-О

40 (H1)m1 (Б.2)т2 где R> является нитрогруппой или атомом галогена; R0 — атом водорода, алкильная груп- 45 па, алкоксильная группа или атом галогена; и т и m> являются целыми числами от 1 до 5.

19.03.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминовой кислоты формулы где Rl является низшей алкильной группой или атомом галогена; R2 — атом водорода, низшая алкильная группа, атом галогеиа или 60 алкоксильная группа; m> и m2 являются целыми числами, удовлетворяющими следующим соотношениям:

1(mi, m (4 и 2: m +m (5; и и0 является целым ислом от 1 до 5. 65 килсульфинил, низший алкилсульфонил, причем группы R>m> могут быть одинаковыми или различными, JLj - — целое число от 1 до 5, а Х вЂ” фурил, тиеиил, фенил, бензил или группа

-СН2- Г-(СН )„

Rã,m

30.01.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминовой кислоты формулы

®2)лгг

0 — C — NH — CH)CH g — S - (Ri) (R >з где R является низшей алкилтио-, циано- или сульфамидной группой; К вЂ” атом галогена, низшая алкильная, нитро- или низшая алкоксильная группа; R0 является атомом водорода, алкильной или алкоксильной группой; m> и m> — целые числа, удовлетворяющие следующим соотношениям: 1

1<т1+т2< 5; и m0 является целым числом от

1до5.

20.02.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминовой кислоты формулы

II

,-0-C NÍCH,CÍ,ã

®1)т ®2) г

®1)т2 О

0 — С вЂ” NH — СН СН - g (®2)п, 01.2)тз где Y — атом кислорода или серы, R2 — атом водорода или галогена, алкил, алкоксигруппа, т — целое число от 1 до 5, à и равно 0 или 1, в качестве фунгицида.

24.03.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминовой кислоты формулы (В.1)шг 0

0-С вЂ” NH — СНфн;0- (N0z)mz ®2)тр где R> является нитрогруппой или атомом галогена; R> — атом водорода, алкильная группа, алкоксиальная группа или атом галогена; m — целое число от 1 до 5.

13.04.70 при применении в качестве фунгицида эфиров карбаминов,;:,(кислоты формулы (R2)2

0 — C — NH — СН2СН2 — 0- 1)пт1 з) 3 где R> является алкилтио-, циано-, сульфамидной или низшей алкильной группой; R2 — атом галогена, низшая алкильная, нитро- или низшая алкоксильная группа; R> — атом водорода, атом галогена, алкильная или алкоксильная группа; т и m> являются целыми числами, удовлетворяющими следующим соотношениям: 1(т (4, 0(т2(4 и 1 m>+mz(5, ц m0 является целым числом от 1 до 5.

415846

14 алкокспльная группа; тз является целым числом от 1 до 5; и и равен 0 или 1, или эфиров карбаминовой кислоты формулы

28.01.71 при применении в качестве фунгицида эфиров капбаминовой кислоты формулы

®2)т2 О !!

Π— C — NH — СН2-X

®1)т1

O-t.— - Xe — CH2

О

25 или или

30 где Ъ является атомом кислорода или серы;

К вЂ” атом водорода, галогена, алкильная или где Y является атомом кислорода или серы; алкоксильная группа; тв является целым чисК вЂ” атом водорода, галогена, алкильная или 35 лом от 1 до 5, и и равен 0 илп 1.

Составитель В. Иванова

Редактор Л. Новожилова

Техред Г. Дворина

Заказ 3202/4 Изд. № 1526 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 где К1 является низшей алкилсульфинильной или низшей алкилсульфонильной группой;

Rã — атом галогена, нитро-, низшая алкильная, низшая алкоксильная, низшая алкилтио-, циано- или сульфамидная группа; m> и т являются целыми числами, удовлетворяющими следующим соотношениям: 1(m>(5, 0( (тв(4 и 1(т +тв(5; и Х является фурильной, тиенильной, фенильной, бензильной группой или группой формулы

10 где R> является атомом галогена, нитро-, низшей алкильной, низшей алкоксильной, низшей алкилтио-, циано-, или сульфамиднои группой, группа, представленная К ть может быть той же самой или ино"; mi является целым

15 числом от 1 до 5; и Х является фурильной, тиенильной, фенильной, бензильной группой формулы