Катализатор для риформинга углеводородов

 

душн.т qi.!-;: г .Ск« в

«ыт.» .::: - и и 42 I I 65

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респубпин (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. В 011 11/32 (22) Заявлено 30.05.69 (21) 1334441/23-4 (32) Приоритет 30.05.68 (31) 153371 (33) Франция

Опубликовано 25.03.74. Бюллетень ¹" 11

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097 3(088.8) Дата опубликования описания 21.08.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Мишель Санс, Пьер Лонорэ и Жак Кибель (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Шимик де ля Гранд Паруасс, Азот э Продюи Шимик» (Франция) (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ РИФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к производству катализаторов для риформинга углеводородов.

Известен катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, содержащий никель и смесь огнеупорных окислов, например циркон, магнезию, окись алюминия, кремнезем, с добавками небольших количеств восстанавливающихся окислов — окислов железа, меди. Этот катализатор не является стабильным и не позволяет получать этилен с высоким выходом при риформинге углеводородов.

В состав предлагаемого катализатора для риформинга углеводородов с водяным паром, включающего смесь огнеупорных окислов, предпочтительно магнезии и циркона, с добавкой небольших количеств восстанавливающегося окисла — окиси или закиси железа, окиси меди, с целью повышения активности и стабильности катализатора, предлагается вводить один или несколько окислов элементов, выбранных из группы, включающей сурьму и редкоземельные элементы, предпочтительно лантан, неодим и церпй. Этот катализатор имеет удельную поверхность 0,02 — 1 м /r. Содержание в катализаторе окислов редкоземельных элементов и сурьмы 1 — 4 вес. %, магнезии

10 30 — 70 вес. %, циркона 25 — 40 вес. %.

Предлагаемый катализатор обладает высокой стабильностью и активностью в процессе риформинга углеводородов с водяным паром в частности для производства этилена.

В табл. 1 приведены составы испытывавшихся катализаторов.

Ф.

421165

Таблица 1

С о д е р ж а н и е, в е с, Компоненты

Al I А2 А3 I А4

А5 Аб

А7

Лантан в виде !.а,О., Неодим в виде Nd90, Церий н виде Се,09

Сурьма в виде Sb>O>

Титан в виде TiO

Кобальт в виде Со,04

Ге,о, Варит (ВаО)

Магнезия (MgO)

Циркон (ZrO,)

Негашенная известь (CaO)

Окись алюминия (А!,О,)

Кремнезем (SiO,) 1,35

1,45

1,48

2,1

2,1

2,14

2,3

3,10

12,5

12,5

38,5

25,6

36

43,8

0,3

16,8

36

43,8

0,3

16,8

36

43,8

0,3

16,8

8,65

Пример 1. Испытания катализатора для риформинга проводят в аппарате, труба которого имеет диаметр 15 мм и длину 1,5 м.

В качестве обрабатываемого углеводорода применяют легкую нефтяную фракцию, имеющую брутто-формулу С„,69Н1зд9, содержащую серу, с пределами выкипания (ASTM, американская норма) 31 — 90 С.

Испытания проводят при давлении 1; 20 и

30 бар. Содержание водяного пара, выраженное как число молекул воды, приходящееся на атом углерода, составляет 2 — 4,5. Объемную скорость, представляющую газовый часовой расход бензина, отнесенный к объему катализатора в одной единице, изменяют от 230 до 520.

Полученные результаты (трубку риформинга загружают каталитическим составом А2)

10 приведены в табл. 2.

Таблица 2

А н а л и 3 г а з а, об. 0, Выход

С2! 4 вес. 96

Давление, бар

С2HВ

СО2

С,Н, СН, Н, СО

46,5

2,5

2

0,3

36

7

1,5

11,5

38,8

39,1

34,7

30

18

14,6

0,5

1,5

1,5

0,1

Пример 2. Обрабатывают в трубе, индентичной описанной в примере 1, легкую фракцию нефти с брутто-формулой С5,99Н,Здс подвергая ее риформингу последовательно на катализаторах А1, А2, АЗ, А4, А5 и Аб. Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Таблица 3

Объемная скорость газа, час

Температура, " С о

CC а„"

О

Р, о

И о

Анализ газа на выходе, об.

Катализатор

О

O средняя

СО9 СН„С9Н, С9Н,, СО

Ня выход вход

236

236

207

248

251

350

85,8

91,3

93,3

98

99

100

750

Предмет изобретения или закиси железа, окиси меди, отл ич ак). шийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, в его состав введены один или несколько окислов эле. ментов, выбранных из группы, включающей сурьму и редкоземельные элементы, предпоч20 тительно лантан, неодим, церий.

1. Катализатор для риформинга углеводородов с водяным паром, включающий смесь огнеупорных окислов, предпочтительно магнезии и циркона, с добавкой небольших количеств восстанавливающегося окисла — окиси

Al

А2

АЗ

А4

А5

Аб

А7

23,5

18,3

18,5

32,5

18,32

27

0,6

0,4

0,8

0,59

4,03

2,66

2,64

5,9

1,6

2,1

2,3

1,56

5,15

5,10

35,1

37,8

34,7

31,72

41

41

23,5

7,4 20,2

6,1 25,8

5,8, 27,8

5,6 17

7,92 . 21,21

5,85 16

1,6 31,30

3,61

3,8

3,49

3,84

5,27

4,22

0,29

36,52

41,35

1,04

0,29

16,44

0,27

1,27

34,20

43,45

0,99

0,27

16,74

0,27

34,45

32,9

0,98

0,27

16,34

380

750 . 690

850

421165

Составитель Е. Петухова

Редактор О. Кузнецова

Корректор Л. Чуркина

Техред А. Камышникова

Заказ 2042/19 Изд. № 657 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2

2. Катализатор по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что он имеет удельную поверх 1остb 0,02—

1 м /г.

3. Катализа.ор по п. 1, отл ич а ю щи и с я

1ем, что содерзкание в нем окислов редкоземельных элементов и сурьмы равно 1 — 4 вес.%, магнезии 30 — 70 вес.%, циркона 25 — 40 вес.%.