Патент ссср 423796
Союз Советских
Социалистических
Республик
123796 () P H C A H H E
g ЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!
„/(61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 20.07.72 (21) 1813841/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (51) Ч.Кл, С 07d 87/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и атнрытнй (32) Hpиоритет—
Оп .бликозано 15.04.74. Бюллетень № 14 (53) УДК 547.867.2.07 (088.8) Дата опубликования описания 07.03.75 (72) Авторы изобретения
А. Б. Хасирджев, Н. Ф. Короленок и Б. В. Унковский (71) Заявитель
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ
ТЕТРА Г ИДРО-!,З-О КСАЗ И Н-2-ТИ О НО В
Изобретение касается нового способа получения замещенных тетратидроч1,3-оксазин-2тионов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и xIiмикатов-,добавок для,полимерных материалов.
Известны опосо бы получения замещенных тетрагидро-1,3-,оксазин-2-тионов, например опособ, заключающийся .в конденсации замещенных 3-аагинопропан-1-олов с сероутлеродом. При этом об разуются 3-оксиалкилдитиока рбаминсвые кислоты, которые далее циклнзуются нод действием щелочи нлн нитрата свинца в щелочной среде.
Однако для получения указанных лродуктов этими методами необходимо применение труднодссту пных исходных у-аминсопиртсз и использование огне- и взрывоопасного, высокотоисичного сероуглерода.
Предлагаемый способ получения замещенных тетрапидро-1,3-оксазтон-2-тионо в о дностадпйный, выходы целевых продуктов достигают
60 — 90%, считая на исходные Р-изотноцианкетоны.
Предлагаемый опособ,полу1чения замещен,Hblx тетрапцро-1,3-оксазии-2-тионов заключается в том, что с целью уп рощения технологли алкил- илн арил-р-нзотиоцнанкетоны взаимодействуют с бо ргидридоаг натрия в среде водного спирта, например метанола, с последующнм выделением целевого продукта известными приемами.
Указанную реакцию ссущеспзляют лреимущественно,при комнатной техг пературе.
Пipи м е р 1. 4,4,6-Триметнлтетрагндро-1,3оксааин-2-тпон.
К 7,85 г (0,05 лгогя) 4-метил-4-нзотноцнанатопентан-2-îíà (т. кнп. 98 — 100 при 9 лглг рт. ст.), растворенному и 100 яя метанола при
10 перемешнвании с помощью мапннтной мешалки в течение 2 час прибавляют 7,68 г (0,25 лголгя) боргндрнда натрия прн температуре не выше 25 . После окончанпя добавления боргндрида натрия раствор перемешивают еще
15 15 лгин при комнатной температуре; затем раствор упарнвают досуха на роторном нспарнтеле. Остаток растворяют в 50 лг г воды и затем,прибавляют 1,5 г раствора едкого,натри з 13 м.г воды. После этого полученную сме ь
20 греют прн 60 в течение 15 лгин, экстрагируют хлороформом н после зысушнвання экстракта над безводным сульфатом магния фильтруют и хлороформ упарнзают. После отгонки .растворителя получают 7,1 г (89,2%) 44,6-триметилтетратндро 1,3-оксазгш-2-тнона в виде оелых кристаллов с т. пл. 204.5 — 205 (нз спирта).
Найдечо, %: С 52,69, 52,62; Н 8.30, 8,53:
i1 88,,9977, 8,54; S 20.26, 20,53. за с,Н,3хя о.
423796
° g. Ф
1» . ° ° » »
С оста в итель Ф. Михайл и цып
Техред Е. Борисова Корректор Е. Рогайлииа
Редактор Л. Емельянова
Заказ 3671/5 Изд. № 1513 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли
Вычислено, %: С 52,79; Н 8,23; N 8,80;
S 20,13.
ИК-спектры в вазел1рновом масле (см );
770, 1552, 3190.
Пр и м eip 2. 5,6-Диметилтетрагидро-1,3-оксазин-2-тион.
Аналогично примеру 1 из 7,15 г (0,05 молей) 3-метил-4-изотиоцианатобутан - 2 - она (т. кпп, 120 — 2,при 4 мм рт. ст., пп о 1,5089) и 0,95 г (0,025 молей) боргидрида натрия получают 4,69 г (64,7% ) 5,6-диметилтетратид1ро1,3-оксазпн-2-тиона с ". пл. 109 — 112 (нз
:пирта).
Найдено, %: N 9,40, 9,52; S 24,44, 24,30.
СоН NSO.
Вычислено, %: Х 9,64; S 22,08.
ИК-спектр в вазелпновом масле (см- ):775, 1575, 3180, Пример 3, 6-Метилтетрагидро-l,3-окса",гвн-2-; он.
Ачалогично примеру 1 из 12,9 г (0,10 моля)
4-изотиоцианатобутан-2-она (т. кип. 110 — 2
4 при 4 мм рт. ст. Il»- 0 1,5182) и 1,9/0,05 моля боргидрида натрия получают 8,21 г (62,5%) б-метилтетрагидро-1,3-оксазпн-2-тиона с т. пл.
138 139 (из спирта).
Найдено, %: N 10,67, 10,72; S 24,30.
С,Н,ХЯО.
Вычислено, %: N 10,68; S 24,44.
ИК-cll18KTlp в вазелиновом масле (см- ): 785, 1585, 3190.
Предмет изоб ретения
1. Способ получения замещенных теграгидро-1,3-оксазин-2-тионо в, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, алкилили арил+пзотиоцианкетоны под вергают взаимодействию с боргидридом натрия в среде водного спирта, например метанола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чго процесс ввдут при температуре окружающей среды.
