Способ получения 2-метил-6-окси-1,4-нафтохинона----, '=r- rj"ors...ч;.:г »liu

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<п> 425895

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.12.72 (21) 1862127/23-4 с арисоедынением,заявии ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 27.10.74 (51) М. Кл. С 07с 49/66

Государственный комитет

Совета Иииистров СССР по делам иэооретеиий и открытий (53) УДК 547.655.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Э. Г. Айрапетянц, В. Н. Боброва и И. М. Нурова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-МЕТИЛ-6-0КСИ-1,4-НАФТОХИ НОНА

Изобретение относится к способу получения

2-метил-б-окси-1,4-нафтохинона, который может найти применение в качестве биологически активного соединения.

Известен способ получения замещенных 1,4нафтохинонов, например 2-метил-5-окси-1,4нафтохинона, заключающийся в том, что 2метил-5-нафтол ацетилируют в присутствии абсолютированного пиридина; полученный 2метил-5-ацетоксинафталин окисляют трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты.

В полученном хиноне защищают кетогруппы от воздействия щелочей реакцией ацетилирования уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и цинковой пыли. Снятие ацетильной защиты проводят водным раствором

5%-ного едкого натра и последующим окислением 1,4,5-триокси-2-метилнафталина бихроматом калия в сернокислой среде в атмосфере азота.

Недостатком известного способа является применение раствора едкого натра для снятия ацетильной защиты, в связи с чем появляется необходимость дополнительной ацетильной защиты хинонных групп с последующим окислением последних оихроматом калия в кислой среде.

С целью упрощения способа предложен способ получения 2-метил-б-окси-1,4-нафтохинона, отличающийся тем, что реакцию деацетилирования проводят при 0 — 2 С в насыщенном аммиачном растворе метанола.

Предложенный способ позволяет получать целевой продукт с выходом 55 — 60%, а при5 менение на стадии деацетилирования аммиачного раствора метанола сокращает этот процесс до трех стадий и исключает образование продуктов осмоления.

Пример. В круглодонную колбу емкостью

30 50 мл помещают 1 г 2-метил-б-ацетокси-1,4нафтохинона и 30 мл метанола, насыщенного аммиаком при — 10 С. Смесь взбалтывают, колбу закрывают пробкой и оставляют в холодильнике при 0 — 2 С в течение 2 час. После

15 2 час выдерживания реакционной смеси в холодильнике растворитель удаляют в вакууме при комнатной температуре. Остаток в колбе обрабатывают 50 мл дистиллированной воды и фильтруют в вакууме на пористом фильтре

20 № 2.

Выход сырого продукта 500 мг.

Для очистки осадок перекристаллизовывают из 50 мл смеси этанол — вода (1,5: 2,5).

После 12 час выдерживания в холодильнике

25 выпадают желтые иглы 2-метил-б-окси-1,4нафтохинона.

Выход 55 — 60%; т. пл. 186 — 187 С.

Найдено, %: С 70,81; 70,66; Н 4,41; 4,88.

С11Н80з.

30 Вычислено, %: С 70,21; Н 4,3.

425895

Состави гель Г. Максимова

Техред Г. Дворина

Редактор T. Никольская

Корректор 3. Тарасова

Заказ 2722/4 Изд. № 1547 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ультрафиолетовый спектр на спектрофотометре марки СФ 4Л в 01 н. NaOI-1 при с

0,005 — 0,006 г/л Лмак, 288 ммк; вма„, 16900—

17300.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метил-б-окси-1,4-нафтохинона ацетилированием 2-метил-6-нафтола в присутствии абсолютированного пиридина окислением полученного при этом 2-метил-6ацетоксинафталина трехокисью хрома в растворе уксусной кислоты с последующим деацетилированием хинона и выделением целе5 вого продукта известными приемами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию деацетнлн рован и я проводят при 0 — 2 С в насыщенном аммиачном растворе метанола.