Патент ссср 425911
1
ОП ИСАНИЕ
СО103 СОв8тских
СОЦИЬЛИСТИЧОСКИХ
Республик (11>4259И
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.05.72 (21) 1784221/23-4 (51) Ч. 1,л. С 07d 99/02 с присоединением заявки ¹â€” (32) Приоритет—
Государственный комитет .Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 25.02.75 (53) УДК 547.787.31..07 (088.8) (72) Авторы изобретения
T. П. Кофман, М. С. Певзнер и В. И. Мануйлова
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО-5,6-ДИГИДРОО КСАЗ ОЛ О(2,3-e)1,2,4- T P И АЗ ОЛ А
ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
R — СН вЂ” CH., О
Изобретение относится к способу получения производных новой гетероциклической системы — 5,6-дигидрооксазоло (2,3-е) 1,2,4-триазола, которые могут найти применение в качестве биологически акти1вных веществ или лромежуточHûõ продуктов для их синтеза.
Известная реакция азолов с а-эпоксисоедипениями при водит к,получению N- (P-оксиэтил)-азолов.
С пособа получения производных указанной гетероциклической системы ранее не было из вест,но.
Предлагают способ .получения 2-нитро-5,6дитидрооксазоло (2,3-е) 1,2,4-триазола или его производных общей формулы где R — водород, метил, о ксиметил, метоксиметил, хлорметил или гру|ппа СНеОХО, заключающийся в том, что 3,5-динитро-1, 2,4-триазол подвергают взаимодействию с а-окисью общей формулы оде R имеет указанное значение, в среде апротонного растворителя, например, эфира, с последующей обработкой реакционной массы основанием и выделением целевого продукта из вестными приемами. ,Процесс ооычно ведут в интервале температур от 0 до 40 С, но,перед почтительна темттература окружающей среды.
В,качестве основания обычно используют гидроокись щелоч ного металла, например едкий натр.
10 Строение синтезированных соединений доказано аналитическими данными, а также с помощью ИК- и ЯМР- clllåêòðîâ.
Пример 1. 2-Нитро-5,6-дигидрооксазоло (2,3-е) 1,2,4-три а зол.
К 3 г (0,0195 лоль) 3,5-динитротриазола в 100,кл эфира,приливают 2,9 лл (0,058 лоль) окиси этилена и выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре в течение
48 sac. После удаления эфира кислую реакцио нпую массу подщелачивают 2 — 3%-ным раствором едкого натра до рН 7 — 7,5. Выпавший продукт фильтруют и промывают водой; т. пл. 140 — 141 С (из этапола).
Выход 85%.
Аналитические данные приведены в таблице.
iH р и м е р 2. 2-Нитро-5-метил-5,6-дпгидрооксазоло (2,3-е1 1,2,4-триазол.
К 3 г (0,0195 моль) 3,5-динит ротрпазола в
30 100 пл эфира приливают 4 л л (0,585 лтоль) 425911
Анализ, Ч
Растворитель для кристаллизации
Найдено
Вычислено
Бруттоформула
N! Cl!
N (С!!
С Н
35,90
1 — С,Н,! 1,О, 141
35,95
35,68
Этанол
31,15
31,30
30,77 2,56
2,19
2,24
Окись этилена
85.5
C;HgNgOg 35,29 3,53
СС1 -гeксaн (1: 2) 3,56 32,78
3,63 33,01
34,70
34,62
32,94
Окись пропилена
СНз
28,7 153 — 4
СС!4-СНС!3 (1: !) СН С1
2,65 26,92
2,86 27,20
СзНз!с ОзС! 29,34 2,45
29,23
28,89
27,38
17,39
17,35
17,36
Эпихлоргидрин
Глицидол 27,5
30,02
29,73
CqH4N Ci 32,26 3,23
30,11
31,94
32,03
3,07
3,35
СН ОН
41,2 124
CsHsN-06 25,97 2,16
30,42
30,50
26,20
26.11
),72
2,11
30,30
Нитроглицид
CH ONOg
Этанол
СаНз(Ч О 36,00 4,00
27,56
27,88
35,77
35,95
3,68
3,77
28,00
Метоксиглицид
113—
114
СН ОСНз
84,7
Предмет изобретения
10
Составитель Ф. Михайлицыи
Техред Г. Дворина
Редактор Т. Никольская
Корректор В. Гутман
Заказ 770/14 Изд. М 1616 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» окиси пропилена и выдерживают реакционную массу,при комнатной температуре в течение 72 час.
Обработку про водят по примеру 1.
Выход 85,5%; т. пл. 85 С (четыреххлористый углерод-гексан 1: 2)., Ю
I с О _#_
Эпокснд,, «: а, R используемый « в реакции |" 2 М
1 сз ез
1.,С пособ получения 2-нитро-5,6-дигидрооксазоло (2,3-е) 1,2,4-триазола или его производных общей формулы где R — водород, метил, оксиметил, метоксиметил, хлорметил или группа СНаОИОз, отличающийся тем, что 3,5чдинитра-1,2,4-триАналитические данные приведены в таблице.
Аналогичным способом получают производные 2 - нитро - 5,6 - дигидрооксазоло (2,3-e)
1,2,4-триазола, п риведенные в таблице. азол подвергают взаимодействию с а-окисью общей формулы
R — СН вЂ” CH„ где R имеет указанное значение, в среде апротонного растворителя, например эфира, с .последующей оо работкой реакционной массы основанием и,выделением целевого про15 дукта известными приемами.
2. С пособ ino in, 1, отличающийся тем, что
B качестве основа ния используют гидроокись щелочного металла.
