Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами
<о430656
ОП ИКАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ р. Р(61) Дополиительиое к авт. сеид-ву (22) Зеявлеио 060572 (23) 1779200/23-5 с арисоедииеиием заявки Ко— (23) Приоритет
С 08 а 20/20
Государетвеииий комитет
СССР
GI0 @еаам иаобретеиий и открытий
Опубликоваие 251279. Бирллвтеиь Н9 47
Дете опубликования описания 281279 (53) УДК 878. 875 (088.8)
Р2) Авторы йЗОбрет4ВИИЯ И.В. Белякова, В. С. Наумов, П.A. Окунев и B.Ê. Беляков (7 ) 3@яемтедц Владимирский политехнический институт и Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол (54 j СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛМИДОВ СО С
АМИНОГРУППАМИ
Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами поликонденсацией три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствии кислых катализаторов.
Однако этот способ для. большинства тетрааминов, особенно для тетрааминов с повышенной основностью (тетрааминодифениловый эфир, диаминобенэидин, тетрааминодифенилметан и др.) требуют значительного охлаждения реакционной смеси (до -20оС и ниже) и точного поддержания темпера-, туры, что усложняет технологический процесс.
Цель изобретения — способ, позволяющий получать полиамиды высокого молекулярного веса со свободными. аминогруппами при комнатной и повышенных температурах. это достигается проведением поликонденсации в присутствии солей общей формулы МеХ, где Ме — металл, например Li, Na, Ca и другой, Х— остаток минеральной кислоты, имеющей степень диссоциации 27-92 включительно.
Образующийся при ацилировании тетраамина дифторангидридом фторйстый водород вступает в реакцию с солью, высвобождая более сильную кислоту и образуя фториды металлов. Молекула кислоты, в свою очередь, взаимодействует с ближайшей аминогруппой, т.е. находящейся в о-положении к ацилиро 0 ванной, и блокирует ее. Поскольку образующиеся соли аминов и сильных кчс лот не ацилируются дифторангидридом, реакция разветвления не протекает даже.при комнатных и повышенных тем3 пературах Соли типа Ыссi LiBró
ИаСС и другие вводят в эквимолекулярном количестве. Более низкая концентрация ведет к образованию геля, более высокая — к падению вязкости
20 полимеров. Катализатор и тетраамин дифторангидрида в твердом виде или в растворе постепенно вводят в раст" вор соли. Все компоненты вводят в
Iэквимолекулярном соотношении. Время синтеза 2-20 ч.
Таким образом удается получать высокомолекулярные полимеры с приведен» ной вязкостью gh 1,3 + 2,5 и выше.
Полученные полимеры можно испольэовать непосредственно как полимеры
430656
С ос тави тель О. Рок ачевска я
Редактор Л. Письман Техред З,Фанта Корректор Н. Задерновская
Заказ 8090/4
Тираж 585 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент г. Ужгород, ул. Проектная„4 со свободными аминогруппами или можно превращать в полибенэимидаэолы циклодегидратацией, например термической.
П ример 1 ° К раствору
0,4239 г хлористого лития и 2,3027 r тетрааминодифенилового эфира в 10 мл
5 диметилацетамида добавляют при комнатной температуре 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 10 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают в те чение б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте 1„2,5.
Пример 2. К раствору 0,4239 хлористого лития и 2,3027 r тетраами» нодифенилового эфира в 12,5 мл диметилацетамида добавляют при комнатной температуре при перемешивании 2 мл уксусной кислоты, затем в течение
30 мин приливают раствор 1 7012 г дифторангидрида иэофталевой кислоты в 12,5 мл диметилацетамида. Раствор 25 перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кисло- те 1,38.
Пример 3. К раствору 1,3384Г йодистого лития и 2,3027 г тетрааминсдифенилового эфира в 16,5 мл диметил- ацетамида при комнатной температуре добавляют 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 r дифторангидрида изофталевой кислоты в 16,5 мл диметилацетамида . Раствор перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте 1,22, Формула изобретения
Способ получения пслиамидов сс свободными аминогруппами путем поликонденсации три- или тетрааминов и дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствии кислых катализаторов, с т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии птзоцесса, в реакционную смесь при синтезе вводят соли обшей формулы МеХ, где Ие — металл, Х вЂ” остаток минеральной кислоты, имеющей степень дисссциации 27-92 включительно.
