;<:гюсоб получения ^ -фенилэтилового спирта

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (щ 433121 (61) Зависимое от авт.свид-ва— (22) Заявлено 28.10.71 (21) 1709538/23-4 (51) М, Кл.

С 07с 31/I 6 с присоединением заявки №

32) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретеннй и открытий

Опубликовано 25.06. ;: 4 Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 08-09 75 (53) УДК 547,568.1. .07 (088. 8) (72) Авторы изобРетениЯ Н. Т. Султанов, Н. М. Гусейнов, В. С. Алиев, М. К. Мамедов, Н. Г. Шкондина, Т. Ю. Амиров и Ш. Я. Коджаева (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г. Мамедалиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ J3 -ФЕНИЛЭТИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способам синтеза ароматических спиртов; в частности

J3 -фенилэтилового спирта, который составляет 50.о состава природного розового масла,а также содержится в гвоздичном, гераи» новом и неролиевом маслах. Этим можно обьяснить большой интерес к разработке более доступных процессов синтеза P —-фенилэтилового спирта, Известен способ получения ф -фенил- щ этилового спирта взаимодействием окиси этилена с бензолом в присутствии алкилирующего катализатора А1С1 . Процесс ведут при температуре 5-6 С и давлении 43

40 атм. Однако выход ф -фенилэтилово- И

% го спирта из реактивной чистой окиси этилена сравнительно низок (65-70%). Кроме того, применяемая для оксиэтилирования бензола окись этилена должна быть высококонцентрированной, что связано с боль- 20 шими трудностями и затратами.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Для достижения этой цели предлагается оксиэтилирование бензола вести осушенным контактным газом, 25 полученным при прямом окислении этилена в окись этилена.

Процесс желательно осуществлять при температуре 5-6оС и атмосферном давлении, при молярном соотношении бензол: оксиэтилируюший арен+, pBBHQM 4:1; и количестве катализатора 0,25 мощ ;.

Проведение процесса в условиях подачи большого объема контактного газа, который постоянно извлекает образовавшийся в процессе хлористый водород, и атмосферном давлении позволяет получать целевой про- дукт с выходом 91 -92% (количество побочного продукта — дибензила - не превышает

7-8%), конверсия окиси этилена 100%.

В трехгорлую колбу, снабженную меха- нической мешалкой и обратным холодильником, загружают рассчитанное количество о сухого бензола (т. кип. 80,I С;

0,8790; тт 1,5011) и безводного хлористого алюминия. В реакционную смесь, охлаждаемую ледяной водой, при постоянном перемешивании через стеклянную трубку подают сухой контактный газ.

Реакцию оксиэтилирования бензола с контактным газом проводят при различных малярных соотношениях бензола и окиси этилена (1-20:1-5) в интервале темперао тур минус 5 — плюс 40 С при продолжительности реакции от 1-20 час и количестве катализатора 1-20%, считая: на взятый в реакцию беизол.

Необходимо отметить, что не вступивший в реакцию бензол не претерпевает никаких изменений и может быть возвращен в цикл. Выходящий после реакции контактный газ подвергают хроматографическому анализу в условиях применяемых для исходного контактного газа. Анализ показывает, что окись этилена полностью вступает в .реакции, а другие компоненты остаются без изменения.

Полученный в результате реакции катализат промывают дистиллированной водой до нейтрализации, сушат безводным сернокислым магнием и подвергают разгонке. Не вступивший в реакцию бензол отгоняют при атмосферном давлении, а продукты реакции-под вакуумом.

В результате реакции из катализата выделяют следующие фракции:

Т 80-80 1 С

b, П 91-92 С/8 мм рт. ст.

lIl 138-139оС/Я мм рт. ст.

Остаток

Потери

Все полученные фракции, кроме определения их основных физико-химических констант, подвергают хроматографическому и ИК-спектроскопическому анализам.

I фракция по физико-химическим константам (т. кип. 80-80,1 С; 20

0,8792; tl 1,501 2) представляет

Э собой не вступивший в реакцию бензол.

Физико-химические константы применяео мого для реакции бензола: т. кип. 80,1 С;

ct 08790; Й 45011. Хрома20 20 тографический анализ данной фракции показывает наличие только бензола.

П фракция по физико-химическим кон стантам (т. кип. 91-92 С/8 мм рт. ст.; с1. 1,0258; Д 1,5299) пред,20

4 ) ставляет собой Р -фенилэтиловый спирт.

Физико-химические константы jS -фенило этилового спирта: т. кип. 98-100 С/

/12 мм рт. ст.; Д, j,0235;

25 3, 1,5337. Мол. в. Я -фенил-, 16,18

:D этилового спирта: найдено 122,01; вычислено 122,169.

Найдено, %: С 78,59; Н 8,27.

Вычислено, %: С 78,65; Н 8,25.

МЯ для найдено 36,70; вычислено 37,06.

Хроматографический анализ (условия анализа: аппарат Цвет-1, длина колонки 3 м, температура колонки 160 С, газ-носио тель — гелий, фаза жидкая — силиконовое масло на ТНД ТСМ, Р 20 кг/см ) пока3 зал, что данная фракпия состоит из 98,5% ф -фенилэтилового спирта.

Структура полученного Р -фенилэтилового спирта доказана с помощью ИКЗ> спектрографического анализа (ИКС-22).

Наличие полос 3060, 3020, 1610, 1595, 745 и 695 см 1 и группы полос в обла-1 сти 1960-1740 см говорит о присутствии монозамещенного кольца, пс лоса при 3440, см-1 подтверждает присутствие гидроксильной группы, а полоса при 1060 см 1 — первичной гидроксильной группы.

Ш фракция представляет собой симметричный дифенилэтан, который имеет следующие физико-химические константы: т. кип.

138 139 C/8 мм рт..ст.;;. 4, 0,9661; о - 50

Й 1,5704. Non. в.: найдено 181,987;

35 вычислено 182,252.

Найдено, %: С 92,16; Н 7,81.

14 14

Вычислено. %: С 92,26; H 7,74.

Структуру полученного симметричного днфенилэтана определяют ИК-спектроскопи-! еским методом.

Пример 1. Для реакции используют

234 г бензола и 300 л/час контактного

45 газа.

Состав контактного газа; %:

Окись этилена 1,45

Зтилен 1,5

СО 1,0

Воздух 96,05

А1С1 пр именяют в количестве 23,4 r (10% по отношению к бензолу).

55 Опыт проводят при. 0оС, продолжительность реакции 4 час.

После обработки получают 239,9 r катализата. При разгонке выделяют следуюшив фракции:

60 1 (80 80,1 C) 207,8 г бензола

433121

Н (91-92 С/8 мм рт. ст.) 28,4 г

J3 -фенилэтилового спирта

Остаток 1,1 г

Потери 2,5 r

H p и м е р 2. Для реакции исполь- 5 зуют 234 г бензола и 300 л/час контактного газа, Состав контактного raaa, %:

Окись этилена 1,45

Этилен 1,3 10

СО 1,0

Воздух 96,05

Пример 4. Для реакции используют 234 г бензола и 300 л/час контактноо газа, в котором содержание окиси этилена составляет 1,45%.

Применяют 46,8 г А1С1,.

Опыт проводят при 20оС, продолжительность реакции 4 час.

После обработки получают 256,33 г катализата. При разгонке выделяют следуюшие фракции: Е (80-80,1 С) 174,1 г бензрла

II (91-92оС/8 мм рт. ст.) 5,1 г ф—

-фенилэтилового спирта

1П 138-139 С/8 мм рт. ст. 45,13 г симметричного дифенилэтана

Остаток 28,9 г

Потери 3,1 r

1. Способ получения Р -фенилэтилово- . го спирта оксиэтилированием бензола в присутствии катализатора — хлористого алюми« ния — с последуюшим выделением целевого продукта известными .приемами I, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, оксиэтилирование ведут осушенным контактным газом, полученным при прямом окислении этилена в окись этилена.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс осушествляют при температуре 5-6оС и атмосферном давлении.

ЗСпособ по п. 1, о т л и ч а юшийс я тем, что. процесс ведут при молярном соотношении бензол:оксиэтилируюший агент, равном 4:1, и количестве катализатора

0,25 моль.

1,45

1,5

1,0

Окись этилена

Этилен

СО

Воздух

96,05

СоставитеаЩ. Антипова

Корректор

A.Дзесова

Редактор Техред

O. Кузнецова Г. Васильева

Заказ g, г 9g Изд. М фа@ Тираж

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент>, Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24

Применяют 23,3 г А1С1 (10% по от, 15 ношению к бензолу). о

Опыт проводят при 5 С, продолжительность реакции 4 час.

После обработки получают 262,4 г катализата. При разгонке выделяют следуюшие фракции:

Т (80-80,1 С) 169,2 г бензола

П (91-92 С/8 мм рт. ст.) 85,9 r

Я -фенилэтилового спирта

Остаток 4,6 r

Потери 2,7 r

Пример 3. Для реакции используют 234 г бензола и 300 л/час контактного газа. 30

Состав контактного газа, %:

Применяют 23,4 r А1С1 (10% по от3 ношению к бензолу). о

Опыт осушествляют при 20 С, продолжительность реакции 8 час.

После обработки получают 268,3 r катализата. При разгонке выделяют следуюшие фракции:

Т (80-80,1 С) 155,4 г бензола

П (91 92 С/8 мм рт. с т.) 32,6 r jh -фенилэтилового спирта

111 (138-139 С/8 мм рт. ст.) 71,9 г симметричного дифенилэтана

Остаток 5,6 г

Потери 2,8 г

Предмет изобретения