Патент ссср 435610

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (ц 435610 (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 127!16 (22) Заявлено 10.08.68 (21) 1273911/1615896/

/23-4 (32) Приоритет 10.08.67 (31) Ф 53202 IVb "12b (33) ФРГ

Опубликовано 05.07.74. Бюллетень № 25 (53) УДК 547.495.2 122. .07 (088.8) Дата опубликования описания 25.11.74 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Аумюллер, Хельмут Вебер, Карл Мут и Руди Вайер (ФРГ) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЬ1

Изобретение относится .к способу получения бензолсульфонилмочевины общей формулы

1 бицик) цикло-(6,1,0)-нонил- (9) Х-СΠ— ХН вЂ” / -- SO NH — СΠ— N B-Я. где R — 4,7-эндометиленпергидроинден - 5- ил который в положении 6 может оыть замещен на хлор, 4,7-эндометилен10 циклобутилен- (1,2) -циклогексил пергидроинден - 2- ил, 2,5-эндометиленциклогептил, 4,4- диметил - Л - циклогексенил, Л2-циклопентенил, Л -циклогептенил, Л -циклооктенил, норкаран-7-ил

25 (2-циклопропанпентил) бицикло- (5,1,0) - октил- (8) биспироСоюз Советских

Социалистических

Республик

Государственный коннтет

Совета й1нннстров СССР

on делам изаеретеннй н открытий ло- (4,2,0) — октил- (7) „2,5 - эндометилциклопентил, 3,3 - диметилциклопентил.

З-этилциклопентил, 3-трет - бутилциклопентил, З-хлорциклопентил, Л - циклопентенилметил, бицикло- (2,1,1) -гексил-2 ° -, спиро20

435610

I (2 - циклобутанпентил)

5 спироI (2-циклопентанпентил), циклон пропил, циклобутил, 5-метил-Л -циклогексенил, бицикло — (3,1,0) - гексил 1 ;

Х вЂ” фенил, замещенный íà Z и Z, имеющие одинаковые или разные значения; остаток тиофена, который может быть замещен один или два раза на низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси, алкенокси-, феналкоксигруппу или галоид;

Y — группа — CH — СН вЂ” ) — СН вЂ” СНг— ! 25

СНз где Х и Y — как указано выше, или их соли обрабатывают R-замещенными изоцианатами, сложными эфирами карбаминовой или тиолкарбаминовой кислоты, галогенидами карб- 55 аминовой кислоты или мочевинами, в которых

R имеет указанные выше значения.

Реакцию проводят в присутствии растворителя или без него, при комнатной температуре или при нагревании. 60

Полученные соединения выделяют известными методами или переводят в соль при обработке щелочными агентами. или — СН вЂ” СН вЂ”;

СНз

Z — циано-, нитрогруппа, водород, галоид; низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси- или оксигруппа;

Z — водород, галоид, низший алкил, алкокси-, алкенокси-, алкоксиалкокси-, феналкоксигруппа, низший ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа, обладающей биологической активностью.

Известен способ получения бензолсульфонилмочевин при взаимодействии бензолсуль- 4о фониламидов с изоцианатами, сложными эфирами тиолкарбаминовой кислоты, галогенидами карбаминовой кислоты и мочевинами.

Предлагаемый способ основан на известной реакции и состоит в том, что бензолсульфон- 4> амиды общей формулы

4

Пример. N-{4-(-(2-Метокси- 5-хлорбензамидо)-этил) - бензолсульфонил)-ЬГ-(4,7-эндометиленпергидроинден-5-ил)-мочевина.

5 г 4-(р-(2-метокси-5-хлорбензамидо)-этил)бензолсульфонамида растворяют в 7 мл 2 н, едкого натра и 50 мл ацетона, при 0 — 5 С и перемешивании по каплям добавляют 2,7 г

4,7-эндометиленпергидроинден - 5-илизоцианата, перемешивают 3 час, разбавляют водой и метанолом, фильтруют, подкисляют фильтрат разбавленной соляной кислотой и выделяют целевой продукт, т. пл. 196 — 198 С (метанол).

Аналогично получают: из 4-(р-(3,4 - дихлорбензамидо) - этил) - бензолсульфонамида (т. пл. 171 — 172 С) N-{4-(р(3,4 - дихлорбензамидо) -этил) - бензолсульфонил) — N - циклогептен- (2) -илмочевину, т. пл.

197 — 199 С (метанолдиметилформамид); из 4- (,р- (3,5-диметилтиофен-2-карбонамидо)этил) - бензолсульфонамида (т. пл. 176—

177 С) N- {4- (р- (3,5-диметилтиофен-2 - карбонамидо) -этил) — бензолсульфонил)-К -циклогептеп- (2) -илмочевину, т. пл. 184 — 185 С (метанол); из 4(р - (3 - хлортиофен - 2 - карбонамидо)этил) — бензолсульфонамида (т. пл. 190—

191 С) N{4-(р-(3-хлортиофен-2-карбонамидо)— этил) - бензолсульфонил)-,N -циклогептен-(2)илмочевину, т. пл. 190 †1 С (метанол— диметилформамид); из 4-(р-(2-метоксиметоксибензамидо)-этил)бензолсульфонамида (т. пл. 169 †1 С)

N- {4- (р- (2-метоксиметоксибензамидо) - этил)бензолсульфонил)-N - циклогептен - (2)-илмочевину, т. пл. 163 †1 С (метанол); из 4-(g-(2-метокси-5-фторбензамидо)-этил)бензолсульфонамида (т. пл. 167 †1 С)

N-{4-(р-(2-метокси-5 — фторбензамидо)-этил)бензолсульфонил)-N -циклогептен - (2)-илмочевину, т. пл. 157 †1 С (метанол); из 4-(р-(2-этокси-5-метилбензамидо)- этил)бензолсульфонамида (т. пл. 147 †1 С)

N-{4-(р-(2-этокси-5 - метилбензамидо)-этил)бензолсульфонил - N -циклогептен- (2) -илмочевину, т. пл. 164 — 166 С (метанол — диметилформамид); из 4- (р- (2-метокси - 5-хлорбензамидо) -этил)бензолсульфонамида N-{4- (р - (2 - метокси-5хлорбензамидо) -этил) - бензолсульфонил - N норкаран-7-илмочевину, т. пл. 158 С (метанол — вода); из 4 — (P - (2 -метокси - 5 - метилбензамидо)этил) - бензолсульфонамида (т. пл. 197 С)

N - {4 - (р - (2 — метокси - 5 - метилбензамидо)этил) - бензолсульфонил)-N -норкаран-7-илмочевину, т. пл. 183 С (метанол — вода); из 4-(P - (4-хлорбензамидо) - этил) — бензолсульфонамида (т. пл. 225 С) N-{4-(р-(4-хлорбензамидо)-этил) — бензолсульфонил - N - норкаран-7-илмочевину, т. пл. 137 С (метанол— вода).

435610

Предмет изобретения ро(2 - циклопропанпентил), спи1О где R — 4,7-эндометиленпергидроинден - 5 - ил, который в положении 6 моро-(2-циклопентанпентил), цик15

\ пергидроинден-2-ил I 3, 2,5-эндоме- 20 нил, бицикло- (3,1,0) -гексил

Л -циклооктенил, норкаран-7-ил — CH,— CH,—, — CH — СН вЂ”

СНЭ или — СН вЂ” СН вЂ”; !

СНз

Z — циано-, нитрогруппа, водород, галоид, низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси- или оксигруппа;

Z — водород, галоид, низший алкил, алко4О кси-, алкенокси-, алкоксиалкокси-, феналкоксигруппа, низший ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа, отличающийся тем, что бензолсульфонамиды общей формулы

Х-СО-КН- V 0,-WH циклобутилен- (1,2) -циклогексил бицикло - (2,1,1) - гексил-2 спиСпособ получения бензолсульфонилмочевины общей формулы

Х-Со-NH- SOg-1;Н вЂ” CO — NН вЂ” R жет быть замещен на хлор, 4,7-эндометилентиленциклогептил, 4,4-диметил - Л -циклогексенил, Л - циклопентенил, Л - циклогептенил, бицикло- (5,1,0-) -октил- (8) би ! цикло-(6,1,0)-нонил-(9) ; бицикло - (4,2,0) - октил-(7), 2,5-эндометилциклопентил, 3,3 - диметилциклопентил, З-этилциклопентил, 3-трет - бутилциклопентил, 3- хлорциклопентил, Л - циклопентенилметил, ро- (2 — циклобутанпентил), спилопропил, циклобутил, 5-метил-Л -циклогексеХ вЂ” фенил, замещенный íà Z и Z, имеющие одинаковые или разные значения; остаток тиофена, который может быть замещен один или два раза на низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси-, алкенокси-, феналкоксигруппу или галоид;

Y — группа где Х и Y — как указано выше, или их соли обрабатывают R-замещенными изоцианатами, сложными эфирами тиолкарбаминовой .или карбаминовой кислоты, галогенидами карбаминовой кислоты или мочевинами, в которых

R имеет вышеуказанные значения, и продукт реакции выделяют известными методами или переводят в соль при обработке щелочным агентами.