Способ получения непредельных хлорсерусодержащих соединений

 

ОПИСАНИЕ

Республик

11)425476

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 ) Дог олнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.08.72 (21) 1819934/23-04 (51) М.Кл. С 07 С 149/16 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 07,.03.82, Бюллетень Ме 9 (53) УДК 547.379.1.0? (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.03.82 (72) Авторы изобретения б

У

t,i . ;

Б. А. Трофимов, А. С. Атавин, Н. К. Гусарова и А. И. Михалева (4IIIIg, Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

НЕПРЕДЕЛЪНЪ1Х ХЛОРСЕРУСОДЕРЖАЩИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Clg,CR„ = CCl, „К„"5К", Ф

Изобретение îтносится к усовершенстваванию QIIocoба:получения непредельных хло рсерусодержа щих соедин ен ий.

Полученные соединения представляют интерес в качестве потенциальных мои амеров, биологически активных веществ, присадок к смазочным,ма слам, негорючих. жидкостей:и,полупродуктов органическое о си нтеза, Известен опособ получения 2-хлорвянилтретбутилсульф ида взаимодействием винилиденхлорида с третбут илтиолятом в среде этилового спирта в пр(исутствяи КОН при нагревании.

Выход целевого .продукта 15%. !5

Однако этот способ характеризуется низким выходом целевого продукта и не,"возможностью получения лерхлорвинилорганилсульфидов.

Предлагается способ получвния непре- 20 дельных хлорсеруоодержащи х соединений

: общей формулы пде и= 0,1;

R„, R„" — водород, алкил;

R" — алкил,, взаимодействием мо но- или полихлоралке. на с соответствуюш!им тиолом в среде IIIoлярного алротонного растворителя, например диметилсульфоисида, при 70 — 140 С в присутствии гидрата окиси щелочного металла с последующим вьгделением целевого продукта известным способом. Выход целевого продукта 30 — 76%.

Предлагаемый способ;имеет ряд п реияуществ по сравнению с известным: универсальность, одностадий ность, технически доступное, многотоннаноное сырье, устойчивые и более выоокие выходы целевых iIIpoдуктов, высокая степень их чистоты.

П;р и м е р 1. Получен1ие иис-2-хлорвинилпропнлсульфя!да.

К яагретому до ии пения раствору 30 г (0,3 моль) иис-дихлорэтилена в 25 мл диметнлоульфоксида,медленно IIIo каплям прибавляют смесь, состоящую из 11,4 г (0,15 моль) прояантяола, 6 г (0,15 моль) едкого натрия и 25 мл диметилсульфоксида. Реакционную смесь кипятят 2 ч, затем разбавляют водой, экстраги руют эфиром, зефирные вытяжки промывают IMHQIQKpRTHK) водой и сутлат IIIQTBIIIGM. Эфир отгоняют, остаток фракпяонируют в вакууме. Перегоякой получено 6,5 г (выход 32%) хлор винилсульфида I, Т. кип. 50 С (8 мм), п ео

1,5090 d4 0 1,0814 и 3,7 r (30%) 1,2-ди (пропнлтиоэтана). В ИК-спектре сульфида I присутствует характерная для иис-изюме425476 ров 2-хлорвинилорганилсульфидов сильная Из 26,2 r (0,2 моль) трихлорэтилена,, полоса поглощения при 1280 см . Индиви- 3,04 г (0,04,моль) пропан-виола .в присутдуальность сульфида I, а также всех при- ствии 1 г (0,04 моль) едкого натрия в 40 мл веденных хлорвинилалкилсульфидов под- диметилсульфоксида получают по примеру тверждается с помощью ГЖхроматографии. 5 3 2,9 г (42о/о) сульфида IV; Т. кип. 49 С

Пример 2. Получение quc-2-хлорви- (4 мм), n " 1,5160, d4 o 1,1893. Спектраль:нилизобутилсульфида. ные характеристики и аналитические данК нагретому до кипения раствору 20 т ные соответствуют п рБнятой структуре. (0,2 моль) quc-дихлорэтилена:в 20 мл ди- П р,и м.е р 5. Получение 1,1,2-трихлорметилсульфоксида прибавляют смесь, со- Io винил-и-бутилсульфида V, стоящую из 9 r (0,1 моль) бута нтиола, 4 г К нагретому раствору 41 г (0,5 моль) (0,1 моль) NaOH и 20 мл диметилсульфо- аерхло рэтилена в 80 мл диметилсульфоксиисида. Реакционную, массу кипятят в тече- да п рибавляют смесь, состоящую из 9 г пие 3 ч..После обработки, описа н ной в при- (0,1 моль) бутантиола, 4 r NaOH,,ðàñòâîмере 1, получают 4,6:r (35о ) сульфида II, 15 ренную,в 20 мл этилового спи рта. РеакТ. кип. 56 С (5 мм), п Р 1,5020, d4", 1,0579 ц ио нну1о массу ки пятят 2 ч. После обычной и 2,6 г (26%) 1,2-ди(изобувилтио)этана. обработки (ло п римеру 1) получают 14,2 r

Пр и м ер 3. Получение транс-1,2-ди- (выход 74%) сульфида V, Т. кип. 92 С хлорвинил-н-бутилсуль фида. (4 мм), nоoа" 1,5290. В ИК-опекпре присутК 26,2 т (0,2 моль) трихларэтилена в 20 ствует полоса поглощения в области:

20 мл диметилсульфоксида медленно при- 1550 см —, опносящаяся к валентным колебавляют ари 85 С смесь, состоящую из баниям С=С-связи.

3,6 г (0,04 моль) бутантыола, 1 T (0,04,моль) Пример 6. Получение 1,1,2-трихлор-едкого натрия и 20 мл диметилсульфокси- винилпролилсульфида VI. да, после чего реакционную массу нагре- 25 Из 33,2 г (0,2 моль) перхлорэтилена в: вают в течение 2 ч. После приведенной об- присутствии 1 г NaOH (0,04,моль), 304 г работки получают 3,5 г (47 ) соединения (0,04 моль) п рапантиола в 40 мл ди метилIII, Т. кип. 65 С (5 мм), ц " 15130, d4 о сульфоксида получают, как описано в при1,1689. мере 1,3,5 (76%) сульфид VI, Т, иил. 84 С

Найдено, : S 17,27. 30 (3 мм); п,Ро 1,5340; d4ао 13189, Са101оС12$.

Формула изобретения

ИК- и ПМР-спектры полученного ди- 1. Способ получения непредельных хлорвинилбупилсульфида существенно от- хлорсерусодержащих соединений общей личаются от соответствующих спектров по- 85 формулы лученного по нжвестному методу 2,2-дихлорвинилбутилсульфида, На этом основа- С1, „СК„ =СС1, „К„"SR ", нии полученному соединению приписывают где г1. = 0 1 строение 1,2-дихлорвин ил-н-бутилсульфида R, R" — водород, алкил, Ш. В ИК-спектре сульфида ПI присутст- 4О R" алкил вуют полосы поглощения:в области взаимодейсчщием хлоралкенов с соответст1545 см - (валентные колебания С=С) вующими тиолами в ореде этилового спи|р3070 см — и 3lll0 см (валентные колеба- та в присутствии КОН при нагревании с ния Н вЂ” С=). лоследуюшим выделением целевого продукПМР-спектр вннилсульфида Ш содер- 45 та известным способом, о т л и ч а ю щ и йжит синтлет олефиновото Оротона B 06" с я тем, что, с целью повышения выхода, ласти 6 6,34 м.д., указывающий, согласно,расширения ассортимента целевых продукоценке по аддитивной схеме, на транс- тов и упрощения технологического процесстроение сульфида Ш; триплет метильных са,:последний .проводят в среде полярного протонов радикала С4На проявляешься в 5О апротонного растворителя. области 6 0,87 м. д., сложный мультиплет 2. CiIIoco 6 по п. 1, отлич ающийся метиленовых протонов (— СН2 — СНз — СНз) тем, что в качестве растворителя иопольимеет центр при 6 1,5 м.д.;и триплет СН2 — зуют диметилсульфаысид.

Я-протонов проявляется в области б 3. Способ по пп, 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й2,8 м. д. с я тем, что в качестве хлоралкена испольПример 4. Получение транс-1,2-ди- . зуют 1,2-дихлорэтилен, 1,1,2-трихлорэтилен: хлорвинил-н-пропилсульфида IV. или тетрахлорэтилен, Редактор П. Горькова Техред А. Камышникова Корректор И. Осиповская

Заказ 253/161 Изд. Ма 118 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»