Способ получения сополимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 436830

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.04.72 (21) 1774813/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 08,01.75 (51) М. Кл. С 08f 19. 02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изаоретении и открытий (53) УДК 678.746.22-13 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Левченко, А. Ф. Ковалева, Н. И. Шишкина, Н. П. Комлев, В. С. Ефремова, В. В. Ожогова и А. Н. Таланов

Украинский заочный политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к получению сополимеров стирола с производными конденсиро ванных ароматических углеводородов.

Известен способ получения сополимеров путем суспензионной сополимеризации стирола или смеси стирола с дивинилбензолом с винилпиридином.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося со стиролом или смесью стирола с дивинилбензолом, применяют ви ниловый или диаллиловый эфир оксипроизводного конденсированного ароматического углеводорода.

При этом;в качестве виниловых эфиров применяют виниловые эфиры 3-оксиаценафте|на, 2-оксифлуорена, 1-окси-5-амино-антрахинона, в качестве диаллиловых эфиров — диаллиловые эфиры а-амино-9,10-ант рагидрохинона и 1,4-диамино-9,10-антрагидрохинона.

Предлагаемый способ позволяет получать полимерные материалы, обладающие повышен ной теплостойкостью. Иопользование в качестве сомономеров виниловых и диаллиловых эфиров аминоантрагидрохинонов позволяет получать светостойкие структурноокрашенные полимеры.

Сополимеризацию стирола с указанными виниловыми и диаллиловыми эфирами осуществляют в водной суспензии в присутствии в качестве стабилизатора трикальцийфосфата и инициаторов — перекиси бензоила (ПБ) и третбутилпер бензоата (ТБПБ) .

Температура сополимеризации 1в присутствии ПБ составляет 80 — 90, в присутствии

ТБПБ — 95 — 100 .

Количество виниловых эфиров в исходной смеси мономеров равно 10 — 12%. При получении сшитых сополимеров соотношение моноЮ меров следующее: стирола 90%, дивинилбензола 8 — 10% и виниловых и диаллиловых эфиров антрагидрохинона 1 — 2%.

Применение диаллиловых эфиров амино15 антрагидрохинона дает возможность полу чить интенсивно окрашенные сополимеры, устойчивые к действию высоких температур, органических растворителей, кислот и щелочей.

20 Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

1 л загружают предварительно приготовленный водный раствор трикальцийфосфата (избыток Саз(Р04)2 составляет 0,35%),в количестве 350 мл. К раствору стабилизатора при

25 работающей мешалке добавляют масляную фазу в количестве 350 мл следующего состава: стирол — 90%, дивинилбе нзол — 8%, диаллиловый эфир 1,4-див миноантр ахинона—

2%, перекись бензола — 0,7%, третбутилпер30 бензоат — 0,7% от веса смеси.

436830

Составитель С. Ерофеева

Pедактор Н. Джарагетти Техред 3. Тараненко Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкина

Заказ 3463/13 Изд. Мв 96 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типограф>ия, пр, Сапунова, 2

В течение одного часа реакционную массу нагревают до 80 С и при этой температуре содержимое колбы выдерживают в течение

2 час. Затем температуру повышают до 95—

98 С и выдерживают при этой температуре

4 час.

Через каждый 1 — 1,5 часа проводится проверка сополимера на твердость гранул. По достижении необходимой степени сополимеризации содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, разрушают стабилизатор разбавленной соляной кислотой, отмывают сополимер до нейтральной среды {по универсальной индикаторной бумаге) и сушат сополимер на воздухе. Получают нерастворимый и неплавкий сополимер цвета бордо с высокой термической устойчивостью: изменение цвета наблюдается при 3 50 С; разложение образца начинается при 370 С.

П р и м е.р 2. Сшитый сополимер из стирола, дивинилбензола и диаллилового эфира аамино-9,10-антрагидрохинона получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол—

90 /о, дивинилбензол — 8 /о, диаллиловый эфир а-ами но-9,10-а нтрагидрохиHoHа — 2 /о, ПБ—

0,7/о, ТБПБ — 0,7/о от веса смеси.

Получают сшитый сополимер оранжевого цвета с цветоустойчивостью до 260 С, разложение начинается при температуре выше

320 С.

Приме р 3. Сшитый сополимер стирола, дивинилбензола и винилового эфира 1-окси-5аминоантрахинона получают IIO методике, описанной в примере 1, при загрузке веществ: стирол — 90 /о, дивинилбензол — 8 /о, виниловый эфир 1-окси-5-аминоантрахинона — 2 /о, ПБ—

0 7о/о, ТБПБ — 0,7о/о.

Получают структурносшитый сополимер красного цвета, устойчивый до 260 С,,разложение сополимера начинается выше 320 С.

Пр и м е,р 4. Сополимер стирола и винилового эфира 3-оксиаценафтена получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол—

90 /о, виниловый эфир 3-оксиаценафтена—

10о/о, ПБ — 0 7о/о, ТБПБ 0 7о/о °

Получают сополимер линейной структуры, растворимый в большинстве органических растворителей. Мол. в. 4000 — 8000. Температура начала разложения 275 С.

Пример 5. Сополимер стирола и винилового эфира 2-окси-.флуорена получают по методике, описанной в примере 1, при следую1О щих количествах исходных веществ: стирол—

90, виниловый эфир 2-оксифлуорена — 10 /о, ПБ — 0 7о/о, ТБПБ — 0 7о/о

Получают сополимер по свойствам, а налогичный сополимеру, полученному в приме15 ре 4.

Пр им ер 6, Сополимер стирала и винилового эфира 9-окси-антрахинона получают по методике, описанной в примере 1, при следующих количествах исходных компонентов:

20 стирол — 90 /о, виниловый эфир 1-оксиантрахинона — 10 о/о, ПБ — 0 7о/о, ТБПБ 0 7о/о.

Сополимер аналогичен .по свойствам сополимерам, полученным в примерах 4 и 5. Температура начала разложения сополимера 281 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения сополиме1ров путем суспензионной сополимеризации стирола или смеси стирола с дивинилбензолом с ненасы30 щенным соединением, о тл и ч а ющ ийс я тем, что, с целью синтеза полимерных материалов, обладающих повышенной теплостойкостью, в качестве ненасыщенного соединения применяют виниловый или диаллиловый эфир окси35 производного конденсирова нного ароматического углеводорода.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве винилового эфира применяют виниловые эфиры З-оксиаценафтена, 2-окси40 флуорена, 1-окси-5-аминоантрахинона.

3. Способ по п, I, отличающийся тем, что в качестве диаллилового эфира применяют диаллиловые эфиры а-амино-9,10-а нтрагидрохинона и 1,4-диамино-9,10-антрагидро45 хинона.