Непрерывный способ получения полиэтилена

Авторы патента:

C08F2/34 - Высокомолекулярные соединения, получаемые реакциями с участием только ненасыщенных углерод-углеродных связей (получение жидких углеводородных смесей из углеводородов с более низким углеродным числом, например олигомерацией, C10G 50/00)

C08F110/02 - этен

вЂ” ъ

1 огатой р ) 427954

1гг ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Иg

Савз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕВЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельствавЂ” (22) Заявлено 29.02.72 (21) 1754008/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 15.05.74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 06.06.75 (51) М. Кл. С 08f 3/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.742.2.02 (088.8) (72) Авторы изобретения А. В. Шагилова, 3. В. Архипова и H. П. Карандашова (71) Заявитель (54) НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛ ИЭТИЛ ЕНА

Известен непрерывный способ получения полиэтилена,полимеризацией этилена в газовой фазе в присутствии нанесенного на полиэтилен катализатора .на основе четыреххлористого титана и триалкилалюлиния, причем во время полихге ризации,для активации катализатора проводится поочередная подача титановой и алюминиевой компоненты катализатора. Однако подача паров четыреххлористого титана в ряде случаев приводит не к активации процесса, а к снижению эффективности катализатора, которая в значительной мере зависит от оптимального соотношения алюминийалкила к титангалоиду.,Предлагается непрерывный способ получения полиэтилена .путем полимеризации этилена в газовой фазе в приоутствии катализатора на основе четыреххлористого титана и трналкилалюминия, отличающийся тем, что с целью продления жизни титановой компоненты катализатора после исчерпания активности исходного катализатора в реакционный объем периодически вводят триалкилалюминий.

Целесообразно подавать парообразную алкилалюминиевую компоненту в количестве до

0,05 вес. % к носителю для полного восстановления активности катализаторного комплекса.

Многократная подача триалкилалюмипия позволяет .непрерывно вести процесс полимеризации этилена в газовой фазе, так как активность титановой компоненты катализатора

5 в этом случае, повышается более чем в 20 раз, а также увеличить выход полимера на единицу катализатора.

Пример 1. В реактор емкостью 1 л загружают 200 лг.г н-гептана и разбавленные растворы: 0,35 лг.г А1(С Н5)з и 0,64 игл TiCI .

При образовании 15 г полиэтилена растворитель удаляют и гна газофазной стадии получают еще 150 г полимера. При минимальной скорости полимеризации этилена подаются пары А1(СеНз)з в количестве 0,015% ,и распределяются на полимере. Процесс полимеризации возобновляется, скорость восстана вливается, после cklllæåíèÿ скорости проводят повторную подачу триэтилалюминия в количестве 0,015,,р. Общий выход полимера

1500 г/г Т1С!4 оез добавления четыреххлористого титана. Зольность 0,02%.

|Получаемый полимер имеет следующие физико-механические показатели: т. пл. 128вЂ”

130 С, относительное удлинение 600%, предел прочности,на разрыв 380 вЂ” 400 кгс/слг, характергистическая вязкость (q)=12 дл/г и насыпной вес 300 г/.г.

Пример 2. В реактор емкостью 1 .г загружают 200 лг г и-гептана и разбавленные

427954

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Т. Курилко Корректор И. Симкина

Редактор Е. Хорина

Заказ GI/318 Изд. М 1584 Тираж 5G5 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» растворы: 0,4 мл триизобутилалюмнния и

0,25 лл четыреххлористого титана. Через

40 sue oocyte o y re0r nog oé!it» катализатора растворитель отгоняется и продолжается процесс полимеризации этилена в газо вой фазе. Полисяеризация этилена в газовой фазе проводится до полного исчерпь|вания каталитической активности. Остаточная зольность н отобранной проое полимера 0,025 /о. После этого проводят многократную подачу трнизобутилалюминия малыми, порциямп (суммарная подача 0,12% к исходному носителю). .Процесс каждый раз возобновляют без добавления свежей порции четыреххлористого титана. Общий, выход полимера 1480 г/г Т1С!».

Полученный полимер имеет следующие физико-механические показатели: относительное удлинение 550%, предел прочности на .разрыв 320 кгс/слР, предел текучести

290 кгс/сл, т. пл. 128 С, на :ыпной вес 250 г/л.

Зольность 0,025% без отмывки.

Пример 3 (в опытных условиях) . В реактор емкостью 30 л подают 1 кг сухого полиэтилена-катализатора, который был получен из стадии предварительной полимеризации в среде жидкого инертного углеводорода на каталитической системе вЂ” триэтилалюминий и четыреххлористый титан. Полимеризация этилена в газовой фазе активно протекает в течение 3 час,при давлении 1,5 вЂ” 2,0 ати и тем|пературе 80 С, после сниже и я активности катализатора дополнительно в реактор вводят пары только одной А1-компоне:- ты в количестве 0,005% на носитель, что позволяет восстановить полностью активность катализатора. Многократная кратковременная. подача паров алюминийалкила в 20 раз повыш.-: т эффективность титановой компоненты, что позволяет использовать исходный полимер-:-гаситель в качестве «затравки» на длительный непрерывный процесс полимеризацин этилена

B газовой фазе. Получаемый полимер имеет остаточную зольность 0,02% и следующие физико-механические свойства: относительное

15 удлинение 650%, т. пл. 130 С, предел прочности,на разрыв 380 кгс/сдР, предел текучести

320 кгс/с,и, насыпной,вес 300 г/л.

Непрерывный способ получения полиэтилена полпмериза цией этилена в газовой фазе в присутствии нанесенного на полиэтилен катализатора на основе четыреххлористого тп25 тана и три ал кил алюминия, отли чпюи1 ийся тем, что, с целью увеличения выхода полимера на единицу катализатора, после исчерпывания активности исходного катализатора в реакцис|вную зону периодически вводят три30 алкнлалюминий.