Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты

 

(п) 437747

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски)

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 04.09.72 (21) 1825148/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 08,12.74 (51) М. Кл. С 07с 55/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.461.8 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. М. Седова и М. С. Ф,урман (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,10-ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Предмет изобретения

Изобретение относится к способу получения 1,10-декандикарбоновой кислоты, находящей широкое применение в производстве пластификаторов, полимерных материалов и т. д.

Известен способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты путем воздушного окисления циклододекана с последующим выделением из реакционной массы циклододеканола и циклододеканона и доокислением их

40 — 60% -ной азотной кислотой при 70—

100 С.

Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты не превышает 90% от теоретического, считая на спирт.

Однако при известном способе необходимо восстанавливать гидроперекись циклододецила в циклододеканол и циклододеканон и выделять чистые циклододеканол и циклододеканон из продуктов воздушного окисления циклододекана, что усложняет технологическую схему процесса, увеличивает его энергоемкость, удорожает готовый продукт.

При восстановлении гидроперекиси циклоалкила, кроме спирта и кетона, образуются побочные продукты, что снижает степень полезного использования циклододекана в расчете на 1,10-декандикарбоновую кислоту.

При выделении спирта и кетона такие продукты окисления циклододекана, как моно- и диэфиры дикарбоновых кислот, конденсированные соединения, моно- и дикарбоновые кислоты, являются отходами производства, что значительно снижает степень полезного использования циклододекана.

С целью упрощения технологической схемы предлагают окислению подвергать смесь, содержащую циклододекан, циклододеканол, циклододеканон, гидроперекись циклододецила, эфиры и кислоты с последующим выделе10 нием 1,10-декандикарбоновой кислоты.

Пример. 20 г смеси состава, вес. %:

Гидроперекись циклододецила 6,6

Циклододеканон 2,7

Циклододеканол 1,1

15 Кислоты 0,5

Эфиры 0,1

Циклододекан 89 нагревают в течение 1 час при 85 С с 110 г

57%-ной азотной кислоты и 0,2 г метавана20 дата аммония и затем 1,5 час при 95 100 С.

Получают 2,26 г 1,10-декандикарбоновой кислоты (91,5% от теоретического в расчете на гидроперекись циклододецила, циклододеканон и циклододеканол).

1. Способ получения 1,10-декандикарбоновой кислоты путем окисления циклододекана

30 воздухом с последующим доокислением азот437747

Составитель В. Юдинцева

Редактор Т. Никольская Техред Г. Васильева Корректор И. Позняковская

Заказ 3221/5 Изд. № 1868 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющийся тем, что, с целью упрощения процесса, доокислению азотной кислотой подвергают сырую смесь продуктов воздушного окисления, содержащую гидроперекись циклододецила и непрореагировавший циклододекан.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что доокислению азотной кислотой подвергают смесь, содержащую 6 — 11 вес. % гидроперекиси циклододецила, 1,5 — 9 вес. % цикло додеканола и циклододеканона, 1 — 3 вес. % кислот и эфиров и 80 — 90 вес. циклододекана.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлич ающийся тем, что доокисление азотной кислотой ведут в присутствии метаванадата аммония в количестве 0,05 — 0,5% сначала при 85 С и затем

10 при 95 — 100 С.