Патент ссср 439094
1
О П И С А Н И Е (,1)439094
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социапистийеских
Республик (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 19 08.71 (21) 1691713/23-4 (51) М. Кл.
С 09 h 23/14 (32 ) 27.08.70 (23) ПриоритетГасударственный комнтет
Совета Мнннстрав СССР оо делам нзобрвтеннй н открытнй (31) Р 20424980 (ЗЗ) ФРГ
Опубликовано 25.09.74. Бюллетень № 29
Дата опубликования oIIHGRHHsp 2,09,7 5 (53) УДК !
668.819.45 (088.8) Иностранец
Хорст Шойерманн (ФРГ) (721 Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Басф АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРИЛЬНОГО КРАСИТЕЛЯ
0}
А — 8-В „0
ЮС ,С= сн
1б
Изобретение относится к способу полу« чения палиметиновых красителей, в частности нового стирильного красителя.
Известен способ получения стирильного красителя обшей формулы где R - -алкил, феналкил, цианалкил, алкоксиалкил, ацилоксиалкил;
А - алкиленовая группа, которая может быть замещена;
В арил, аралкил или гетероцикличес кий остаток; !
Х - циано-, карбалкокси- или арилсуль, фогруппа;
У вЂ” водород, алкил, алкокси- или фе,- ноксигруппа, взаимодействием соответствующего альдо гида с соединением формулы I где Х имеет вышеуказанное значение, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Красители, полученные по известному способу, окрашивают синтетические материалы в ярко-желтый цвет с зеленоватым оттенком. Недостатком таких красителей является низкая устойчивость к термофиксации, что не позволяет полностью использовать их в процессе крашения.
С целью устранения вышеуказанного недостатка предложен способ получения стирильного красителя обшей формулы
439094
NC
С=СН
Х
Y где R - алкил с прямой или разветвленной цепью с 1-4 атомами углерода, ф—
-этилгексил, циклогексил, бензил, фенилэтил, фенил, хлорфенил, метилфенил, метоксифенил, трифторметилфенил, этоксифенил, дихлорфенил, диметилфенил, карбометоксифенил, цианофенил, нафтил; (Ми
ОНС или соль альдегида иммония формулы
1,0+ Ю= СБ
2 где Я, У и 11 имеют вышеуказанные значения;
R>Ä g - алкил, Я также может
2 быть фенилом;
Х - анион, например С1 подвергают взаимодействию с соединением (Ч }
50 H2 СН С Н5 сн — Сн — ОС вЂ” NH
2 2
О=CH. формулы
СН, х (сн,)„ (zz)
С,н,- ос-мн-в
Х - циано-, карбамоильная или кар10 балкоксигруппа с 2-5 атомами углерода;
У - водород, хлор, метил;
В= 1-2; заключающийся в том, что альдегид обl5 щей формулы
I (а)
С н — ОС вЂ” NH — В
2 И
О о г(2)„
Х ()
e,H,— — oC — NH — a
li
О где Х имеет вышеуказанные значения, с
40 последующим выделением целевого прсьдукта известным приемом.
Использование нового исходного сырьяальдегида формулы Ш и его соли. позволяет значительно повысить устойчивость
45 красителя к термофиксации.
В приведенных примерах части или npo-l. центы являются весовыми, если нет других указаний.
Пример 1. 38,8ч. альдегида формуль
439094 и 7 ч. динитрила малоновой кислоты в
100 ч.метанола при добавлении 0,2 ч. пиперидина нагревают до кипения в течение 3 час с обратным холодильником. сителя формулы
CHã — сн — С н
И
Ск, CH ОС NH
ll
М, С=СН
1%G сн;сн,-с,н, N
СБя Hр 0С ХК (!
O=CH и 7 ч. динитрила малоновой кислоты в
120 ч. метанола при добавлении 0,5 ч. пиперидина нагревают до кипения в течеNC ,С= CH
NC
СН вЂ” СН вЂ” С Н
N сн — сн,— ос — жн
l(О
Пример 3. Аналогично примеру
Сн — С 6н сн м сн — Сн-oC — жн г 2 и
НЗС О и 7 ч. динитрила малоновой кислоты по лучают 30 ч. (69% от теории) стирильного красителя формулы
/, /
СН вЂ” С qHs
Ng сн,— сн,— ос — мн
NC ,С= Я
КС
НЗ » в виде желтых кристаллов, т.пл.-1181 20оС, При охлаждении выкристаллизовывают
36,4 ч. (83% от теории) стирильного кра15 Пример 2. 40,2 ч, альдегида формулы ние 3 час. При охлаждении выкристалли зовывают 38,8 ч. (86 от теории) сти рильного красителя формулы
2 из 38,8 ч. альдегнда формулы
439094
Пример 4. К 22 ч. диметилформамида в 200 ч.хлороформа при 0 5оС
СН2 Сна
Сн — Сн -OC — NH
2 2
Затем раствор нагревают 10 час до
60 65оС. После добавления 20 ч. динит- рила малоновой кислоты и 50 ч. безводного ацетата натрия смесь нагревают еще 4 час до 60-65оС, далее выливают gp на 600 ч, льда и 2 н.раствором едкого натра устанавливают значение рН до 10. Затем слой хлороформа отделяют, сушат и хлороформ отгоняют в вакууме. К сиро
,повидному остатку добавляют 200 ч. ме- 25
Ооединение плавится при 156-158оС. добавляют 30 ч. фосгена и смесь перемешивают в течение 1 час при 1 0оС, после чего добавляют 112 ч. амина формулы танола и размешивают 2 час при комнат ной температуре. Кристаллический осадок отсасывают, промывают метанолом и сушат. Получают 75 ч. (56% от теории) описанного в примере 2 стирильного красителя. Соединение плавится при 14714-9оС.
Аналогично получают красители, приве денные в таблице. е
43S 094
СН
2 3
СО2С2Н
СН3
Сн
СО2СЗН7
СН3
СН3
СО С Н 3
СъН7
СН
CH
СН
CN
СН3 сн, СОгСгНS
СН
3 с,и, еН2,СН, я;сн
04Hg сй
Н сц
3 сн с1.
c lV сн сн
СО2С2Н5 сосн
Ф сосн с (Ч
cg сосн
225 сосн
СО2С2Н7
СОС Н9
СС С Н9
ССНН3
439094
Ф
439094
17
ОнС СН, ГГ
М
Сн Ос NH R < ® ,М-СН
О 15 йс с с
ХС=СН (СН )„
М хо
У - водород, хлор или метил;
1-2, Составитель 1. 1 алннина
Редактор 3.Горбунова Техред И.Карандашова Корректор Л.Брахнина звквз и Яф изд. рд 171 тирвкс 679 подписное
LLHHHL1H Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Г1редприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Предмет изобретения
Способ получения стирильного красителя обшей формулы.де g - алкил с прямой или разветвленюй цепью с 1-4 атомами углерода, ф-этилгексил, циклогексил, бензин, фенил» атил, фенил, хлорфенил, метилфенил, мегоксифенил, трифторметилфенил, этоксиренил, дихлорфенил, диметилфенил, карбометоксифенил, циансфенил, нафтил;
Х » циано-, карбамоильная или карбаькоксигруппа с 2-5 атомами углерода; о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения красителя с повышенной термофиксацией, альдегид обшей формулы (сн,)„ г 1 г
С Н4.-0C-NH-B
О или соль альдегида иммония обшей форму10
С Н -ОС-ВН-R
2
0 где Я, У и tl имеют вышеуказанные, значения20
R 1 R2 алкин Ц2 также быть фенилом
Х вЂ” анион, например С1
25 подвергают взаимодействию с соединением обшей формулы Сй
co<
Х где Х имеет вышеуказанные значения, с последуюшим выделением целевого продукта известнйм приемом.
