Способ получения 2,6-диизопропилфенола

 

ОРИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 4430 !9

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.01.73 (21) 1869149/23-4 (51) М. Кл. С 07с 39,, 06 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.09.74. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 30.05.75

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547. =62.1 21. .024.07 (088.8) н открытий (72) Авторы изобретения

А. Э. Балталксне и А. Х. Зицманис (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИИЗОПРОПИЛФЕНОЛА

Изобретение относится к способу получения

2,6-диизопропилфенола, применяемого в качестве аптиоксиданта в пищевой промышленности и в качестве реагента в органической химии.

Известно, что чистый 2,6-диизопропилфенол получают алкилированием Iz-хлорфенола изопропиловым спиртом в концентрированной серной кислоте с последующим каталитическим дегалогенироваиием водородом в присутствии никеля Рения. При известном способе необходимо применение высокого давления (29 ат) для каталитического дегалогенирования 2,6-диизопропил-4-хлор-фенола, что связано со строительством специальной автоклавной. Кроме того, способ характеризуется сравнительно низким выходом синтеза: 2,6-диизопропил-4-хлор-фенол образуется с выходом

9,3%, а сам 2,6-диизопропилфенол — с выходом 850/с, THK что общий выход конечного Ilpoдукта составляет всего 8% .

Для упрощения технология производства и повышения выхода целевого продукта алкилированию подвергают и-оксибензойную кислоту при температуре не выше 40 С с последующей выдержкой реакционной массы при температуре не выше 70 С. Полученную при этом 3,5диизопропил-4-оксибензойную кислоту нагревают до 70 — 140 С в среде триэтиламина. Процесс можно вести в присутствии водоотнимающих веществ.

Алкилирование не самого фенола, а и-оксибензойной кислоты в присутствии кислых и

5 (или) водоотнимающих веществ исключает возможность образования побочных продуктов при исчерпывающем алкилироваиии, например изомера его 2,4-дш1зопропилфенола, после декарбоксилирования в конечном продукте. В

10 результате декарбоксилирования полученной алкплированием 3,5-диизопропил-4 - оксибензойной кислоты при 250 †2 С или ее солей при 120 †1 С образуется 2,6-диизопропилфенол; декарбоксилированпе проще исполнить, 15 чем дегалогепированис, так как это ие требует высокого давления, предварительного изготовления катализатора и специальной аппаратуры (как реакторы гидрирования). Синтез 2,6-дпизопропилфенола протекает с выхо20 дом 78%, что составляет выход 85% алкилирования и-оксибензойной кислоты и выход

92% декарбоксилирования. Оксибензойная кислота в три раза дешевле и-хлорфенола.

Пример. В круглодонную колбу емкостью

25 3 л, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 1 л (1,83 кг) серной кислоты, включают мешалку и в один прием добавляют 70 мл воды, потом при перемеши30 вании добавляют 276 г (2 моля) и-окспбен° ф

М.

443019

Составитель Л. Крючкова

Техред М, Семенов

Коректоры: В. Петрова и О. Двнишева

Редактор Л. Тюрина

Заказ 944 6 Изд № 1166 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 зойной кислоты. Колбу снабжают водяной оаней, содержимое колбы охлаждают до 20—

25 С и из капельной воронки тонкой струей прибавляют 240 г (4 моля) изопропилового спирта. Температура реакционной смеси не должна превышать 40 С. После прибавления всего количества изопропилового спирта (1 ч) температуру смеси .поднимают до 70 С и выдерживают в течение 3 ч до полного завершения реакции. К концу этого срока выпадает кристаллический осадок; массу охлаждают до коМнатной температуры и фильтруют от серной кислоты (фильтр из стеклоткани). Осадок хорошо отсасывают, снимают с фильтра и при перемешивании небольшими порциями всыпают в 10 л воды, перемешивают 0,5 ч и фильтруют на нутч-фильтре. Осадок на фильтре промывают водой (5 раз по

500 мл) до нейтральной реакции промывной воды, потом снимают с фильтра и сушат на воздухе. Получают 380 г технической 3,5диизопропил-4-оксибензойпой кислоты (85% ) с температурой плавления 138 — 143 С, которую загружают в трехлитровую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, добавляют

420 мл (305 г, 3 моля) триэтиламина. Колбу медленно нагревают на глицериновой бане.

При 70 — 80 С масса растворяется, включают мешалку и поднимают температуру до 120—

140 С. Наблюдается бурное выделение пузырьков двуокиси углерода. Примерно через 1 ч декарбоксилирование завершается, о чем свидетельствует прекращение выделения пузырьков двуокиси углерода. Колбу снабжают нисходящим холодильником Либиха и отгоняют триэтиламин (т. кип. 89,5 С). Потом колбу подключают к вакуумному насосу и, постепенно нагревая на масляной бане, ведут вакуумную перегонку, собирая фракцшо с т, кип.

110 — 113 C (7 мм).

1п Полу гают 280 г (92%) желтой прозрачной жидкости, которая по данным газовой хроматографии содержит 99,6% 2,6-диизопропилфспола и имеет n -" =1,5134 и d„=0,955.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,6-дпизопропилфенола с применением алкилирования изопропиловым спиртом в присутствии кислых катализаторов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, алкилированию подвергают и-оксиоензойную кислоту при температуре не выше 40 С с последующей выдержкой реакционной массы при температуре не выше 70 С и полученную

llpl1 3Т0 3,5-диизопропил-4-оксибензойную кислоту нагревают до 70 — 140 С в среде триэтиламина.

3п 2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что процесс ведут в присутствии водоотнпмающих веществ.