Способ получения моно- и диалкилфенолов

Авторы патента:

Г. Ричмонд, Д. Ю. Бродский , В. И. Беренд

C07C37/48 - обменом углеводородными группами, которые могут замещаться из других соединений, например трансалкилированием

ОПИС

ИЗОБРЕ

50l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ С

Зависимое от авт. свидете

Заявлено 17Х!!!.1970 (№ с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 17.!Х.1973. Б

Дата опубликования описа

07с 39/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

7.562.1.07

88.8) Авторы изобретения

Г. Х. Ричмонд, Д. Ю. Бродский и В. И. Берендяев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МОНО- И ДИАЛКИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к способу получения моно- и диалкилфенолов, являющихся .полупродуктами в синтезе антиоксидантов, стабилизаторов и других химических продуктов.

Известен способ получения моно- и диалкилфенолов путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов, например сульфокислот, при повышенной температуре.

При этом образуются смеси моно- и диалкилфенолов, содержащие главным образом п-изомеры.

С целью преимущественного получения озамещенных алкилфенолов, обладающих повышенными антиокислительными свойствами, предлагается в качестве катализатора использовать фенолят алюминия.

Полиалкилфенолы, в частности, побочные проду кты алкилфенольных производств, смешивают с фенолом или моноалкилфенолом и фенолятом алюминия, нагревают 3 вЂ” 21 час при 100 вЂ” 200 С, отделяют катализатор и выделяют целевые алкилфенолы известными приемами, например дистилляцией и кристаллизацией.

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 432 г (4 моль) смеси ли п-крезолов, нагревают в токе азота до

165 вЂ” 170 С, при этой температуре порциями по 1 r добавляют 6,7 г металлического алюминия в виде тонкой стружки, после растворения всего алюминия вводят 220 г (1 моль)

5 смеси ди- (85О() и моно-трет-бутилкрезолов (15% ) и проводят диспропорцпонирование при 157 вЂ” 163 С в течение 5,5 час. Затем нейтрализуют катализатор спиртовым раствором едкого натра (10 т), отгоняют спирт, разбав10 ляют реакционную массу бензином (300 г), кипятят 2 час с обратным холодильником, отфильтровывают осадок соединений алюминия, от фильтрата отгоняют бензин и ректифицпруют остаток в вакууме па колонне с 20

15 теоретическими тарелками прп остаточ ном .давлении 20 мм рт. ст. Выход монобутилкрезолов, содержащих трет-оутпльную,группу в основном в о-.положении, составляет 80Я .

В примерах 2 вЂ” 5 проводят опыт, как в при20 мере 1.

Пример 2. Применяя в качестве исходных реагентов я-крезоl и 2,4 - ди - трет-бутпл-икрезол, получают 6-трет-бутпл-я-крезол с выходом 80О/о.

25 П р им ер 3. После растворения алюминия (0,3 г) в феноле (20,5 г) при 130 вЂ” 140 С,при

100 С прибавляют 10 г 2 4-дп-трет-бутилфенола и перемешивают 14 час. Полученная смесь фенолов после отделения катализатора

30 содер кит (вес. о/о ): 37 фенола, 18,2-трет-бу397501

Соста в и тел ь К. Коренев

Текред Т, Курилко

Редактор T. Шарганова

Корректор М. Лейзерман

Заказ 104/8 Изд. № 14 Тира>к 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тилфенола, 23 4-трет-бутилфенола и 22 2,4-дитрет-бутилфенола.

Пример 4. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 59,9 г о-крезола, добавляют 59,2 r 4,6-ди-трет-бутил-о-крезола и проводят диспропорционирование при 178 вЂ 1 С в течение 4 час. После разложения катализатора и дистилляции реакционной .смеси получают моно-трет-бутил-о-крезол, содержащий

35% 6-трет-Оути1-о-крезола, с выходом 84%.

Пример 5. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 60 г гидрохинона, добавляют 56 .г 2,5-ди-трет-бутилтидрохинона, ведут диопропорционирование при 178 вЂ 1 С в течение 3 час, обрабатывают смесь 1 л горячей воды и выделяют .в виде масляного слоя 37,5 г непрореагировавшего 2,5-ди-третбутилгидрохинона. При охлаждении водного раствора выпадает осадок (37 3 г) с т. пл.

115 С, который после перекристаллизации из воды и петролейного эфира имеет т. пл. 129 С и идентифицирован как 2-трет-бутилгидрохи5 нон. При упаривании воды из остатка выделяют гидрохинон (36,6 г).

Предмет изобретения

Способ получения моно- и диалкилфенолов

10 !путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов при повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными при15 емами, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения о-замещенных алкилфенолов, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.

Способ получения замещенных фенолов // 363684

Способ получения алкилфенолов|^^шпш.^най^^;::-.-!^8лиот|?ка '/ // 352868

Способ получения алкилзамещенных крезолов // 347327

Способ получения алкилфенолов // 315426

Способ получения алкилфенолов // 311890

Способ получения алкилфенолов // 311889

Способ получения ?г-втор-алкилфенолов или егогомологов // 303864

Способ получения алкилированного фенола или его гомологов // 295751

Способ получения крезола и бензолдикарбоновыхкислот // 294336

Способ получения крезолов // 239967

Способ одновременного получения монотретичных бутилкрезолов, крезолов и изобутилена // 194836

Способ получения пространственно-затрудненных бис-фенолов // 2195444

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к способу получения пространственно-затрудненных бис-фенолов общей формулы где R' - водород, или алкил С1, или бензил; R'' и R'' - одинаковы или различны и представляют собой СН3, С4Н9 путем переалкилирования смеси алкилфенолов, в качестве которых используют либо отходы производства 2,6-ди-трет-бутилфенола, полученного алкилированием фенола изобутиленом, со стадии ректификации, либо отходы производства 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (ионола) со стадии регенерации метанола

Способ и катализатор получения паракумилфенола // 2217409

Изобретение относится к производству паракумилфенола путем алкилирования фенола альфа-метилстиролом и к катализатору для данного процесса

Способ получения 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенола) // 2049087

Изобретение относится к химической технологии, а конкретно к способу получения 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенола) высокоэффективного антиоксиданта, используемого для стабилизации резин, синтетических каучуков, пластмасс, полимерных веществ, пищевых продуктов, смазочных материалов

Способ получения 4-метил-2-трет-бутилфенола // 1824387

Способ переработки фенольной смолы, полученной в производстве фенола и ацетона кумольным методом // 2120433

Изобретение относится к производству фенола и ацетона кумольным методом

Способ получения фенола и его производных // 2127721

Изобретение относится к способу получения фенола и его производных окислением бензола и его производных закисью азота в присутствии гетерогенных катализаторов

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-фенола (агидола- 1) // 2137749

Изобретение относится к области получения замещенных фенолов, используемых в качестве ингибиторов свободнорадикальных процессов

Способ получения 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола // 2147570

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, в частности к получению 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (2,6-ДТБ-4-МФ) методом гидрогенолиза N, N-ди-мeтил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-амина на сплавном никельалюминийтитановом катализаторе гидрирующим агентом в среде 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола при повышенных температуре и давлении

Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы // 2155181

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора