Способ светостабилизации целлюлозных материалов
О П И С А Н И Е (и) 443949
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 02.07.68 (21) 1253106/23-5 (51) М. Кл. D 06m 13/38
D 06m 13/42
С 08b 29/38 с присоединением заявки ¹ 1838456/23-5
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (32) Приоритет
Опубликовано 25.09.74. Бюллетень ¹ 35
Дата опубликования описания 23.06.75 (53) УДК 677.46.061.55 (088.8) (72) Авторы изобретения М. В. Рахимова, М. М, Туляганов, Т. Г. Гафуров и М. Я. Пилосов (71) Заявитель (54) СПОСОБ СВЕТОСТАБИЛИЗАЦИИ ЦЕЛЛЮЛОЗНЪ|Х
МАТЕРИАЛОВ цианата при определенных условиях обработки.
Это объясняется тем, что гексаметилендиизоцианат, находясь между макромолекулой
5 целлюлозы и тиосемикарбазидом, играет роль сшивающего реагента, благодаря чему молекула тиосемикарбазида, находясь в относительном отдалении от главной цепи полимера, создает широкий экран на воздействие УФ-лу10 чей.
Предлагаемый светостабилизатор химически взаимодействует с целлюлозой следующим образом: целл OH+O=C=N(CH<)< N=C=O+H>H — NH — С вЂ” ХНа !!
8 целя -0-С -N- (СН е) 6-N — С -М-М- C — NH
II I l II I I lI
0 Н Н 0 Н Н 8
Такой химизм установлен ИК-спектроскопическими и химическими методами иссле- 15 дования. Предложенный способ отличается простой методикой и не требует сложной аппаратуры.
В таблице показано изменение физико-механических свойств модифицированных об- 20
Известен способ придания светостойкости целлюлозным материалом обработкой госсиполом с последующей пропиткой раствором гексаметилендиизоцианата.
Целью изобретения является придание целлюлозным материалам высокой светостойкости (до 100%) при 100 час облучении. Благодаря этому материал выдерживает многократную стирку в мыльно-содовом растворе и экстракцию органическими растворителями.
Для этого ткань обрабатывают тиосемикарбазидом в присутствии гексаметилендиизоразцов хлопчато-бумажных тканей в зависимости от времени ннсоляции.
В двух образцах, модифицированных по разработанному способу тиосемикарбазидом с участием сшивающего агента гексаметилендиизоцианата, после 100 час облучения падение крепости на разрыв равно нулю.
443949
Х
Х
0 а
После
60 час
ИНСОЛЯЦИИ
После
30 час инсОляции
После
100 час инСОляции
Х
0 а
1»
0 о
Х
Х Х
Ю
Хо
Х Э о Х я Х Х (v Концентрация мономеров Х а 1 Х Х Я Ф ч х Х! Х Х Х Х ° 3. Q) о(Х РзХ! Х Х Х Ф оС Х .э Х Х j» 0 0 ао с. ХХХ 1 о Х (» 0 v аo rХХХ 22,8 18,9 3,8 17,1 5,0 4,3 4,7 0 15,3 3,0 32,8 12,1 6,8 17,2 0 20,6 4,2 Исходный Контроль с 10 < Г Ч!Д 3,0 46,9 23,2 7,2 22»,2 21,6 5,0 5,0 4,8 25,8 11,2 20,5 20,3 5,0 20,0 4,3 4,3— 20,4 21,5 21,1 5,0 5,0 0 21,2 5,0 0 20,5 4,8 8,„-иый спирто-водныи раствор тиосемикарбазида и 1б,-ный бензольныи раствор ГЛ1Д 10,-нь;и спирто-водный раствор т11осемикароазида и 25, „-ный бензольиыи раствор ГМд Достигнутая абсолютная светостойкость образцов наглядно доказывает преимущество предложенного способа и его промышленную полезность, так как ни один из разработанных ранее методов не придает хлопчатобумажным тканям 100%-ной светостойкости. 1i ð и м е р 1. Образцы хлопчатобумажной ткани очищают обычным способом и подвергают 10 — 15 мин пропитке в 8 — 10%-ном спирто-водном растворе тиосемикарбазида. Затем образцы сушат при 90 — 100 С в течение 15 мин. При этом химического взаимодействия с целлюлозой не происходит. Г1 р и м е р 2. Образцы хлопчатобумажной ткани очищают обычным способом и подвергают 10 — 15 мин пропитке в 8 — 10%-ном спиртовом растворе тиосемикарбазида. Затем пх обрабатывают 16%-ным бензольным раствором гексаметилендиизоцианата, сушат при 90 — 100 С в течение 15 мин и подвергают термообработке в течение 30 мин при 135— 140 С. Г!ри отсутствии катализатора также реакция не идет. Пример 3. Образцы хлопчатобумажной ткани очищают обычным способом и подвергают 10 — 15 мин пропитке в 8 — 10%-ном спирто-водном растворе тиосемикарбазида, 11осле сушки при 90 — 100 С в течение 15 мин полоски ткани вносят в 16 — 25% -ный бензольный раствор гексаметилендиизоцианата, где их вновь подвергают 10 — 15 мин пропитке и отжиму. B качестве катализатора был взят триэтиламин. Затем образцы сушат при 90 — 100 С в течение 15 мин и подвергают термообработке в течение 30 мин при 135— 140 С. Г1осле этого образцы промывают и экстрагируют бензолом. При таких условиях обработки происходит синтез нового светостабилизатора — тиосемикарбазидного производного гексаметилендиизоцианата, который вступает в химическое взаимодействие с целлюлозой, образуя стойкий комплекс, не вымывающийся при многократных стирках. П р и м ер 4. Образцы хлопчатобумажной ткани очищают методом Корея-Грея и подвергают 15 мпн пропнтке в 8 — 10%-ном сппрто-водном растворе тиосемикарбазида при 37 — 38 С. Г1осле сушки при 90 — 100 С в течение 15 мин полоски ткани вносят в 16— 25%-ный бензольный раствор гексаметилендиизоцианата, куда добавлен 1 мл триэтиламина и вновь подвергают 15 мин пропитке при комнатной температуре (25K2 С) и отжиму. Затем образцы сушат при 90 — 100 С в течение 15 мин и подвергают термообработке 10 в течение 30 мин при 135 — 140 С. После этого образцы промывают и экстрагируют спиртом. При таких условиях обработки происходит синтез совершенно нового светостабилизатора — тиосемикарбазидного производного гексаметилендиизоцианата, который тут же вступает в химическое взаимодействие с целлюлозой, образуя стойкий комплекс, который не вымывается при многократных стирках. Катализаторами могут быть амины алифатического ряда, полностью замещенные т. е. триэтиламин, триметиламин, трибутиламин, трипропиламин и другие. Пропитка материала спирто-водным раствором тиосемикарбазида производится при 25 37 — 38 С. Пропитка 6ензольным раствором гексаметилендиизоцианата в присутствии катализатора триэтиламина производится при комнатной температуре (25&2 Ñ). Промежуточные концентрации образованного светостабилизатора согласно указанной формуле в случае взаимодействия 8%-ного спирто-водного раствора тиосемикарбазида с 16%-ным бензольным раствором гексаметилендиизоцианата составляет 12%, а в случае взаимодействия 10% -ного спирто-водного раствора тиосемикарбазида с 25%-ным бензольным раствором гексаметилендиизоцианата промежуточная концентрация составляет 40 17%. Предмет изобретения Способ светостабилизации целлюлозных ма45 териалов обработкой растворами стабилизатора и гексаметилендиизоцианата, о т л и443949 Составитель Т. Мартинская Техред Т. Миронова Редактор А. Бер Корректор А. Дзесова Заказ 1256/4 Изд. № 4IO Тираж 506 Подписное UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 ч а ю шийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, обработку проводят смесью 8 — 10о/о-ного спирто-водного раствора тиосемикарбазида в качестве стабилизатора и 16 — 25о -ного бензольного раствора гексаметилендиизоцианата в присутствии полностью замещенного амина алифатического ряда в качестве катализатора.
