Способ получения первичных синтетических жирных спиртов

 

11Ц 445261

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.12.70 (21) 1601\44/23-4 (51) М. Кл. - С 07С 31/02 с присоединением заявки М

Государственный ксх1итет

Совета Инннстрав СССР по делам нзасретении и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.76. Бюллетень М 10

Дата опубликования описания 26.05.76 (53) УДК, 547.268.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. И. Ульяненко, В. И. Каржев, И. С. Сухотерин и А. В. Дегтярева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПЕРВИЧНЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения первичных синтетических жирных спиртов, которые находят применение при производстве поверхностно-активных веществ.

Известны способы получения жирных спиртов каталитическим прямым гидрированием жирных кислот фракции С1с — С1в на меднохромовом стационарном и суспендированном катализаторе при повышенных температуре и давлении.

Способ на стационарном катализаторе характеризуется большим расходом катализатора на 1 т спиртов, низкой производительностью реактора гидрирования, малым выходом спиртов.

Технология известного способа гидрирования жирных кислот на суспендированном меднохромовом катализаторе в промышленности предусматривает добавление в реакционную массу спиртов, получаемых гидрированием жирных кислот.

Ввод сырья в реактор осуществляется тремя потоками: первый — исходные жирные кислоты, второй — водород, третий — спирты с катализатором в виде суспензии.

Однако по известному способу непрерывно вводимые в реактор спирты полностью этерифицируются с большим избытком кислот, скорость восстановления образующихся сложных высокомолекулярных эфиров значительно ниже скорости восстановления кислот. Вследствие этого время пребывания сырья в реакторе равно 2,5 час, за которое общее превращение кислот составляет около 99 вес. с/с. Производительность реактора .низка. Продукт гидрирования — гидрогенизат включает ло

7 /с высокомолекулярных сложных эфиро», что указывает на нерациональный расход кислот.

Кислоты, подаваемые в реактор при температуре 200 С, частично окисляются, полнмсризуются, что сказывается на качестве получаемого продукта — cblpblx спиртов.

Известен также способ получения жирны.; спиртов гидрированием синтетических жирных кислот без добавления в реакционнуlо массу спиртов. Меднохромбариевьш катализатор смешивают с кислотами и в виде пасты прокачивают через реактор. Процесс ведут

20 при 340 С, давлении 300 атм и объемной скорости подачи сырья 0,64 чае†.

Гидрогеннзат имеет следующую характеристику:

Гидроксильное число 260

25 Содержание углеводородов, ",о 4,8

Кислотное число 0,5 — 2

Недостатком этого способа является недостаточное высокое качество гидрогенизата, не соответствующее требованию ГОСТ 1393 — 67

ЗО на спирты фракции С1с — С1в.

445261

1,5

Составитель H. Антипова

Техред Т. Дмитриева

Редактор Т. Никольская

Корректор А. Дзесова

Заказ 1087/6 Изд. ¹ 1207 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Рау1иская иаб., д. 4)5

Типография, пр. Сапунова, 2

С целью улучшения качества получаемых спи ртов и повышения производительности рсактора предлагают процесс гидрирования ести первоначально при 150 — 180 С до степени превращения кислот в спирты 25 — -40% с последующим гидрированием полученной реакционной массы при температуре 300—

320 С.

Для этого по предлагаемому способу ввод сырья в реактор гидрирования осуществляют двумя потоками: первый — циркуляционный водород, нагретый до 450 С, второй — суспензия катализатора в кислотах, прогидрироваппая при 160 — 180 С до степени превращения кислот в спирты 25 — 40%. Оба потока поступают по трубкам вниз реактора. Из верхней части реактора гидрогенизат и избыток водорода поступает в систему сепарации, конденсации, фильтрования от катализатора. Катализатор циркулирует в системе с добавкой свежего.

Пример. Реактор гидрирования из стали марки 1Х18Н9Т имеет объем 2 л, длину

1200 мм, внутренний диаметр 45 мм. Суспензию из катализатора в кислотах 5 — 7 вес. % готовят отдельно в емкостях с мешалками и циркуляционными насосами для интенсивного перемешивания при температуре 40 — 50 С.

Приготовленная таким образом суспензия смешивается с потоком свежего водорода, нагретого до 180 — 200 С,,и подается в присутствии водорода в реактор гидрирования.

Циркуляционный водород, нагретый до

450 С, поступает в верхнюю часть реактора по трубке, помещенной по высоте реактора. Из верхней части реактора продукт поступает в систему сепарации, конденсации, фильтрования катализатора. Режим гидрирования: давление 300 ати, температура 300 — 320 С, объемная скорость по кислотам 0,6 — 1,0 час —, молярное соотношение кислот и водорода 1: 100., ... бина превращения кислот оставляет

99,3 — 95,6:в;ес. %. Степень превращения в спирты соста,ляет 98 — 99 вес. %. Расход катализатора составляет 1 вес. % на кислоты, Характеристика исходных жирных кислот фр акции С io — С а.

Кислотное число, мг КОН/г 261

Эфирное число, мг КОН/г 2,5

Карбонильное число. мг КОН/г 8,9

Иодпое число, г/100 r 9,0

Содержание неомыляемых, вес. % 1,5

Фракционный состав, вес. % до С го 5,9

Cio — c,8 83,1 вь.ше С а 11,0

Полученные сырые спирты после фильтрапии характеризуются следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 0,1

Эфирное число, мг КОН/r 1,7

Гидроксильное число 267,0

Карбопильное число 0

1Чодное число 0

Содержание углеводородов, 25 всс. %

Формула изобретения

Способ получения первичных синтетических жирных спиртов гидрированием предвари30 тельно приготовленной суспензии синтетических жирных кислот и меднохромового катализатора при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, о т л и35 ч а ю шийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и улучшения качества спиртов, гидрирование сначала ведут прп температуре 150 — 180 С до степени превращения кислот в спирты 25 — 40% и полу40 чепную реакционную массу гидрируют при температуре 300 — 320 С.