Способ получения высших алифатических спиртов

 

386900

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 02Х1!.1971 (№ 1681313/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 21.И.1973. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 23.Х.1973

М. Кл. С 07с 31 06

С 07с 31/02

С 07с 27/06

Государстеенныи комитет

Соаата Министроа СССР оо делам изооретений и OTKpblTHH

УДК 547.268.07(088.8) Авторы изобретения

Ю. Б. Каган, С. М. Локтев, Г. А. Низов, В. А. Жилин, С. А. Григорьева, А. М. Локтев и А. H. Башкиров

Институт нефтехимического синтеза АН СССР и Новомосковский химкомбинат

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способам получения высших алифатических спиртов, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе.

Известен способ получения высших алифатических спиртов из окиси углерода и водорода в присутствии промотированных .плавленных желез»ых катализаторов. Процесс ведут при температуре 160 — 180 С, давлении 200—

300 атм, соотношении СО: Н2 в газовой смеси

1: 15 — 1: 5 и объемной скорости 2000—

3000 час — . Однако при осуществлении способа в большом количестве образуются побочные продукты — вода и низшие спирты С1 — Сз, кроме того, фракционный состав неблагоприятный (относительно низкий выход высококипящих фракций).

С целью уменьшения количества побочно образующихся спиртов C> — Сз, предлагается процесс вести при соотношении СО: Н, 1 — 8 и в присутствии 0,2 — 5 об. % ацетилена от количества исходного газа.

Процесс осуществляют,на стационарном слое плавленого железного ката,тизатора, содержащего 2 — 5% структурных промоторов и

0,5 — 3% щелочного промотора (К20), под давлением 50 — 200 атм при температуре 170—

210 С .и объемной скорости суммарного газа

2000 — 10000 час — . Эти условия обеспечивают вхождение ацетилена на 40 — 70% в молекулы образующихся продуктов, что приводит к повышению выхода спиртов Са и выше.

Смесь жидких органических кислородсодер>кащих соединений, полученную в указанных условиях, подвергают избирательному гидрированию до спиртов известными способами, например гидрированию на меднохромовом катализаторе. Полученную смесь спиртов разделяют на целевые фракции известными ме10 тодами, например дистилляцией при атмосферном давлении и под вакуумом и экстракцией.

Пределте отбора фракций определяют избранными путями переработки спиртов. На15 пример, для изготовления фталатных пластцфикатов отбирают фракции С4, C5 — Ст, Са — С е, а для,изготовления моющих средств (алкилсульфатов) — фракцию С е — С а.

Предлагаемый способ осуществляли на ла20 бораторной установке высокого давления на стационарном слое гранулированного железного катализатора при однократном прохождении газа через катализатор (см. примеры 1 н 2). Длительность пробегов 500 час. Произ25 водительность катализатора по целевым продуктам (спиртам С» — C»),è выход фракций при разгонке приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает в два раза более высокую произво30 дительность по целевым продуктам при боль386900

Производительность по С4 — С,8> кг/,и . час

Способ получения

С4

Предлагаемый

Известный

60

35

10

13

5

Составитель H. Антипова

Редактор О. Кузнецова Техред Т. Миронова Корректор Н. Прокуратова

Заказ 2806/14 Изд. № 696 Тираж 523 Подписное

UHHHI1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр. шей относительной доле наиболее ценных фракций спиртов. При этом на 1 кг жидких органических, продуктов образуется в 2,5—

3 раза меньше реакционной воды .и низших спирто.в C> — Сз.

Предлагаемый способ может быть осуществлен на отходящих газах промышленного производства ацетилена термоокислительным пиролизом метана, содержащих, об. %; СО около 30, Нз 60, метан и азот 10 и ацетилен до 0,5.

Пример 1. В трубчатый реактор (внутренний диаметр 16 мм) проточной установки высокого давления загружают 20 мл зерен плавленого железного катализатора размером

2 — 3 мм. Состав катализатора в невосстановленном состоянии, %; Fe304 95; структурные промоторы (ЧзОа, А1 0з, SiO ) 3,8; КзО 0,5.

Катализатор до синтеза восстанавливают водородом,ил и азото-водородной смесью при температуре 400 — 450 С, давлении 20 — 50 атм.

Через слой катализатора пропускают.исходный газ состава, об. % СО 66; Нз 19; ацетилен 2,6; азот, метан и углекислота остальное.

Режим синтеза: давление 100 атм, температура 180 С, объемная скорость газа 3000 час — .

Образующиеся жидкие продукты после охлаждения,и конденсации самопро извольно разделяются на два слоя — масляный и водный в соотношении 1,5 — 2,0: 1,0. Производительность катализатора по жидким органическим соединениями составляет 60 кг/м час.

Далее полученные продукты очищают iH разделяют известными способами (гидрирование и дистилляция).

Пример 2. Катализатор располагают и восстанавливают способом, указанным в примере 1. Синтез осуществляют в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 25 мм при загрузке катализатора 70 мл. Синтез ведут при давлении 150 атм, температуре 180 С, объемной скорости газа 6000 час — . Состав исходного газа, об. %: СО 75, Нз 15, Хз 8, Выход фракции при разгонке от суммы жидких продуктов, вес.,, ацетилен 1. В указанных условиях достигают полного превращения ацетилена при 40%-ной степени его включения в продукты синтеза.

Производительность катализатора по сумме органических соединений C> — С с составляет

65 кг/м час, в том числе по С4 — С а

60 кг/м час. жидкие,продукты гидрируют,на меднохромовом катализаторе при 200 — 300 атм, температуре 250 — 260 С для превращения всех кислородсодержащих соединений неспиртового характера в спирты. Дистилляцией гидрогенизата выделяют фракции спиртов Сз — Ст, Сз С1о С)з С з, С4 и С1 Сз

Пример 3. Катализатор располагают и восстанавливают в условиях примера 1. Синтез осуществляют при давлении 150 атм, температуре 180 С. В,качестве исходного газа используют отходящий газ промышленного производства ацетилена состава, об, %: СО

29; Н2 60; 1,4 2,5; СН4 7 и ацетилен 0,3.

В этих условиях наблюдается полное превращение ацетилена при доле его включения в целевые, продукты 40%. Производительность катализатора по жидким продуктам составляет 50 кг/м час.

Предмет изобретения

1. Способ получения высших алифатическ их спиртов из окиси углерода и водорода при повышенных температуре и давлении в присутствии промотированных плавленых железных катализаторов с выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения побочно образующихся спиртов C> — Сз, процесс ведут при соотношении СО: Н> 1 — 8 и в,присутствии

0,2 — 5 об. % ацетилена от количества исходного газа.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 170 — 210 С, давлении 50—

200 ати и объемной скорости подачи газа

2000 в 10000 час- .