Способ получения олигомеров пиперилена

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВНДЕТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социапистимеских

Республик (11) 449070 (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 08,05.73 (21) 1922262/23-5 (51) М. Кл.

С 08 (3i>6 с присоединением заявки №Государственный иомитет

Совета Кииистров СССР по делан изобретений и открытий (32) Приоритет(53) УДК 678.762.5. .02 (088.8) Опубликовано 05.11,74, Бюллетень № 41

Дата опубликования описания О4.О5.75 (72) Авторы изобретении

А. Т. Меняйло, М. А. Маргулис и Л. К. Путилина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к способу йолуче-.

Ф ния новых соединений-линейных олигомеров пиперилена в присутствии катализатора Циглера, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазочным маслам (после гидрирования), в промышленности синтетических волокон и для синтеза новых полимеров, Известен способ получения циклических олигол еров (тримеров) пиперилена олигомеризацией его в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитических добавок четыреххлористого титана и триизобутилалюминия.

С целью получения олигомеров пипериле. на линейной структуры, содержащих в боковой цепи пропенильные или винильные группы, по предлагаемому способу пиперилен при атмосфернол давлении, температуре

10-60 C и постоянном перемешивании о подвергают олигомеризации, постепенно добавляя его к раствору каталитического ,комплекса., полученного взаимодействием триизобутилалюминия с четыреххлористым титаном, и образовавшуюся смесь выдержи е

"вают при той же температуре в течение 3-5 час. Молярное соотношение между титаном и алюминием в комплексе от 1:0,5 до 1:3.

Раствор каталитического комплекса готовят непосредственно перед проведением опыта в реакционной емкости, для чего к раствору четыреххлористого титана в ароматическом углеводороде приливают по кап» лям триизобутилалюминий в том же углеводороде, смесь нагревают до температуры реакции олигомеризации и выдерживают при перемешивании 20-30 мин.

По окончании реакции реакционную мас су обрабатывают водой для гидролиза ката лизаторного комплекса, затем отделяют .образовавшийся органический слой и отгоняют в вакууме растворитель и примеси.

Кубовый остаток, представляющий собой светлую прозрачную вязкую жидкость, со>Q, держит до 99% олигомера пиперилеиа, Конверсия пиперилена достигает 99%.

Полученные олигомеры легко вытягиваются в устойчивые тончайшие нити. Некоторые образцы олигомера, содержащие ви-.. 5 нильные группы в боковых цепях, после

"«)-49070

Сое !) ии тель

)!.. )Горя-,.ев

"e) I)I .;f Н. (анеевя !(оррек)ор 3. (а1)!т!:!)в)!! " "и" "" 3. Горбунова

ИЗ)!. N 95 I! (!!!If!!!! росу))арствси))ого кол)ит!)и Со))ото И)))ще)рои (:! !

I!i) ле,fii I !!30!))и (-!!HI) II !)) )<р)лти)!

Мо!. и!)и, ! И 3 ), иУш!:))ии II)ill 4 вытягивания их в нити и удаления растягивающей нагрузки обладают способностью сокращаться и принимать первоначальную форму. Полученный продукт устойчив на воздухе, не окисляется и не претерпевает 5 о деструкции при температуре до 280 C.

Пример 1, В реакционный сосуд, снабженный термометром, мешалкой, вороч-. ками для ввода компонентов реакции и обрати! м холодильником, через который пода- ®! ют азот, загружают 0,7 r четыреххлористого титана в 30 мл толуола, после чего прикапывают 0,9 г триизобутилалюминия в 30 мл толуола. Затем смесь нагревают до

10 С и выдерживают при перемешивании в течение 30 мин. Далее в течение 1 час прикалывают 30 мл пиперилена и образовав шуюся смесь снова выдерживают 5 час при .

10оС и постоянном перемешивании.

По окончании опыта в реакционную массу вливают 100 мл воды для гидролиза катализатора и отделяют органический слой, содержащий, кроме растворителя, 97% олигоме ра, 2% твердого полимера и 1% низкокипящих продуктов. После отгонки в вакууме (1 мм рт. ст.) при 180 С растворителя и примесей в кубе остается линейный олиго.мер пиперилена с мол, весом 1000, ИКспектр указывает на присутствие в боковых цепях главным образом пропенильных групп. Конверсия пропилена 98%, Пример 2. Олигомеризацию пиперилена осуществляют по примеру 1 при, " о 0=60 С в течение 3 час. Органический слой содержит 98,3% олигомера, 1% поли мера и 0,7% низкокипящих продуктов реак ции. Конверсия пиперилена 99%.

Пример 3. Способ осуществляют по примеру 2. В качестве растворителя используют бензол, Время проведения реак.— ции 3 час„ Органический слой содержит

P8,5% олигомера, 1,1% полимера и 0,4% низкокипящих продуктов реакции, Конверсия пиперилена 99%, Предме в изобретения. Способ цолучения олигомеров пиперилена олнгомеризацией его в среде углеводород= ного растворителя в присутствии металлоорганического катализатора, о т л и ч аю шийся тем! что, с целью цолучения олигомеров линейной структуры, в качест=ве катализатора применяют продукт взаимодействия четыреххлористого титана с триизобутилалюминием в среде ароматичео ского растворителя при 10-60 С, причем молярное соотношение между титаном и атпоминием составляет от 1:0,5 до 1;3.

Ти ри))! IIO, if!If! IfnI