Способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата

 

О П И С А Н + Е (11) 449296

ИЗОЫРИтИН ИЯ

Союз Советскин

Социапистииескин

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 080K.73(21)Å869760/25-4 (51) М. Кл.

0 0la ЗТ/08

Гааударстаенный аамнтет

Соната Ининстраа СССР аа делам нзоаретеннй н аткра(тнй с присоединением заявки (32) Приоритет—

Опубликовано 05 ÊÊ 7Ф Бюллетень № 4I (53) УДК

544,42 (088 ° 8) Дата опубликования описания gQ, 12,74 (72) Автор .изобретения

Е.А. Друян

Московский научно-1.сследовательский институт гигиены ии. Ф.Ф. Зрисиана (71) Заявитель (т") СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВ

ТРИКРЕЗИЛФОС ФАТА

Изобретение касается исследования воздушной среды поомышленных предприятий, атмосферного воздуха и воздуха в помещениях с целью определения содержания изомеров трикрезилфосфата / орто;мета=, пара-/.

Трикрезилфосфат, представляющий собой смесь изомеров, мажет со° ° еттнт р фенол и изомеры крезола

Орто, мета=, пара=/, из которых наиболее токсичйы орто-йзомеры

/ мета= и пара=изомеры трикрезилфосфата и крезола малотоксичны/.

Эти вещества загрязняют воздушную среду при производстве полимерных материалов, а также при эксплуатации изделий из полимеров пластифицированных трикрезилфос- щ фатом.

Известен способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата путем омыления пробы вещества, диазотирования образовав2 шихся продуктов с последующим спектрофотометрированием полученного окрашенного соединения.Известный способ не позволяет определить раздельно орто= мета=,цара=изоиеры трикрезилфосфата

С целью устранения указанного недостатка предложено перед спектрофотометрированием продукты диазотирования подвергать тонкослойному хроматографическому разделению с использованием смеси растворителей бензол: метанол:диэтиламин в прапентном соотношении

8-I5: О; 5-2,5:0,5-2,0 соответствейно.

Предлагаемый способ определе ния изомеров трикрезилфосфата основан на омылении последнего щелочью, диазотировании полученной смеси о=, м=, п=креозолов и фзнола иазотированйым п=нитроцнилином и= нитрофенилдиазонием/ с последующим разделением их на тонком (слое силикагеля в смеси раствориСодержание, мг/мз воздуха

Номер пробы О ТКФ t

О, 6533

0,0273

0,3990

I 0,0228

2 0,0223 0,02I5 0,3950 0,6530

3 0,0225 0,02I8 0,4050 0,6550

4 0,0225

0,02IB 0,40 0, 0,6520

3 телей бензол: метайол: диэтиламин ,в процентном соотношении 8-Х5:0,5-. I2,5: 0,5-2,0 соответственно и дальнейшим определением азосоединений нола, о==, м= и и= кюезолов с мощью элюирования спектроФОТОтрическим способом.

П ример. Через два поглотитель ных прибора с пористой пластинкой; заполненных 2 мл перегнанного этанола, пропускают в течение IO мин воздух со скоростью 0,5 л/мин.

Отбирают 5 л воздуха.

После отбора проб жидкость из каждого поглотительного прибора сливают вместе в колориметрическую пробирку с притертой пробкой. Затем поглотители промывают

0,3 — 0,5 мл спирта и жидкость вы- лйвают в ту же пробирку. Далее вводят О,З мл ТО -ного едкого натра m содержимое пробирки нагревают на водянои бане при 70-76 С в течение IÎ мин для проведения омылеHKai

Поскольку техническии трикрезилфосфат всегда содержит неболь— шую прймесь трифенилфосфата, то при омылении последнйй также будет омыляться, образуя фенол и ортофос форную кислоту. После омыления в растворе образуются смесь изомеров крезола, фенол и ортофосфорная кислота.

Затем пробу концентрируют выпариванием растворителя до объема

0 3 мл, нейтрализуют до рН 3 †.5

5 -ным раствором соляной кислоты

0,15 мл) и доводят до I мл ,0Ig-йым раствором едкого натра. ,Далее проводят процесс диазотирования смеси крезолов и фенола.

Для o=, м=, п=крезолов и фенола получают соответствующие им азосоединения. С этол целью в пробу вносят 0,1 мл п=нитрофенилдиазония и О,I мл I0$-ного едкого натра, затем ее снова нейтрализуют

4 раствором соляной кислоты (0,06 мл ), вследствие чего красная ок.раска переходит в желтую. Окрашенный продукт дважды экст ируют эфиром. эфирный слой, в котором содержится смесь азосоединений фенола и изомеров крезола, вносят в пробирки с притертыми пробками и подвергают хроматографиуованию.

1о Общее количество эфира должно быть мл, На силушоловую пластинку с помощью микропипетки в точки,расположенные на Х,5 см от нижнего

l5 к р а я п л а сoт и н ки, 7,5 см от ее боко. вых краев, 2 см друг от друга, на. носят путем многократного прикосновения пипетки к пластинке в токе воздуха работающего фена по

® 0,3 мл раствора пробы.

Хроматографическое разделение веществ проводят в эксикаторе, на дно которого помещяот чащку

Петри со смесью растворителей бензол: метанол: диэтиламин в соотношении IÎ-.I,5:I. Пластинку закладывают так, чтобы нижний край погрузился в жидкость приблизительно на 0-,7 см. Разделение считается закойченным, когда растворитель поднимается от линии старта на высоту I2-IB см. После этого хроматограмму вынимают, отмечают линию фронта и сушат йа воздухе.На хроматограмме обнаружены 4 пятна, соответствующие о=, м=, и= изомерам трикрезилфосфата m трифе— нилфосфату.

Количественное определение

"О ве..еств на хроматограмме проводят визуально или фотометрически. Содержание каждого вещества ,рассчитывают по известной формуле, (E

Содержание изомеров трикрезилфосата / ТКФ/ и трифенилфосфата

ТФФ/ в анализируемых пробах воздуха приведено в табл.I.

Т а б л и ц а шества., Табли ца 2

Ошибка опре-! деления

Определено, мкг

Заданная: концентрация

ТКФ, мкг

Смесь

О- кф l м-ткФ Гд-ткФ 1 тФФ

0,30 0,30

0,30 0,30

6,25

0,8

3,75.

O,Х3

0,8

0,40 0,40

0,42 0,4I

О,Х5

O,ХЗ

I,0

9,0

I,5

Х,0

0,65 0,68

0,75 0,65

0,30

2,0

0,35

Х,7

I,05 Х,Х5

I,I5 I,05

3,0

0,45

I,7

0,40

3,0

0,0

I,50 I,90

I,50 I,90

0,80

5,0

0,0

0,80

5 М9

Чувствительность способа при . визуальном определении для о= и

:м."-= трикрезилфосфата по 0,003,тринилфосФата О,ц05 и п=трикрезилосфата 0,03 MEF Hs пластинке при ометрОческом определении по ,Х мкг в элюате для калдого веПРЕДМЕТ ИЗОБИГУЕНИЯ

Способ количественного определения изомеров трикрезилфосфата путем омыления пробы вещества, диазотироваяия образовавшихся продуктов с последующим спектрсфотометрир эанием полученйюс окрашенных соединений,-отличающийся

Результаты количественного определения трикрезилфосфата/полнота разрушения последнего/приведены в табл 2» как видно из таблици ошибка, определения не щавншает 9 g

O,IO 0,85 0,05

О, IO 0,83 0,03

О, IO I,О7 0,07

О ХЗ I 09 009

О, Ю I,97 0,03

0,30 2,05 0,05

0,40 3,05 0,05

0,45 3,05 0,05

0,80 5,00; 0,0

0,80 5,00 0,0 там,что, с целью возможности раз-1 дельного определения изомеров, asред спектрофотометрированием йро.дукти диазотирования подвергают тонкослойному хроматографическому разделению с использованием смеси растворителей бензол: метанол: диэтиламин в пдоцентйом соотношении 8-Х5: 0,5-2.5: 0,5-2,0 соответственйе,.