Термопластичная композиция

 

О П И С А Н И Е,»,45Оаь

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Саветскик

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патенты (51) М. Кл. С 08f 29/24 (22) Заявлено 07.01.71 (21) 1609033/23-5 (32) Приоритет 07.01.70 (31) P 2000468,6 (33) ФРГ

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.11.74. Бюллетень № 42 (53) УДК 678.743.22 (088.8) Дата опубликования описания 16.05.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Арно Чекай, Бруно Кремер и Ханс Вейден (ФРГ) Иностранная фирма

«Кнапзак АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ТЕРМОПЛАСТИЧИАЯ КОМПОЗИЦИЯ

1 — 4

2 — 6

Изобретение относится к химической технологии, в частности к получению термопластичных композиций на основе поливинилхлорида.

Известна термопластичная композиция, содержащая поливинилхлорид, тройной сополимер бутадиена, стирола и акрилонитрила и стабилизатор — смесь комплекса бора и оловоорганического серусодержащего соединения, образующая материал с повышенной удельной ударной вязкостью.

Описываемая композиция отличается тем, что в ней, кроме поливинилхлорида, привитого сополимера стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила, содержащего 5 — 50% звеньев эластомерного сополимера, в качестве оловоорганического серусодержащего стабилизатора применяют ди- (и-Gyтил) -олово-бис-додецилмеркаптид или ди- (ибутил) - олово - S,S-бис-(изо-октилмеркаптоацетат), а также вводят минеральное масло при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Поливинилхлорид 40 — 95

Привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила 5 — 60

Оловоорганический серусодержащий стабилизатор

Минеральное масло

Термопластпчная композиция может быть переработана в формовочную массу известными методами, например вальцеванием, персмешиванием, экструдированпем, способом литья под давлением.

П р» м е р 1. А. Получение сополимсра пз бутадиена и акрилонитрила. В автоклав емкостью 16 л, снаб?кенный 1теремешива1ошим устройством, загру?кают 2880 г бутадпсна, 320 г акрилонитрила, 7040 г элсктролптной воды, 32 г абиетината натрия, выполняющего роль эмульгатора. и 80 г 1 н. водного раствора гидроокиси натрия и затем из автоклава удаляют воздух посредством промывки азотом.

В расчете на колпчесгво бутадпена и акрилонитрила концентрации эмульгатора составляет 1 вес. %.

После вытеснения из автоклава азота газообразным бутадиеном автоклав закрывают и 2-О в течение 30 мин производят перемешиванис реакционной смеси при скорости перемешивания 200 об/мин. Затем содержимое реактора нагревают до 70 С и после уменьшения ско рости перемешивання до 100 об/мин прибав25 ляют раствор, приготовленный из 9,6 г персульфата калия и 500 г воды. С помощью внешнего охлаждения температуру внутри автоклава поддерживают на уровне 70 С. После окончания реакции давление в автоклаве, пер30 вопачально равное 8,5 атм, уменьшалось до

450416

1140 кг/см

Белая

87 С

Таблица

Количество, вес. ч.

Удельная ударная

Предел

Содержание сополимера бутадиена и акрилонитрила в АБС

Твердость > Окраска кг/смя

Теплостойкость по

ВИКА, С

Индекс блеска прочности при изгибе, кг cM

Примеры тройной сополимер (АБС) вязкость, см кг, см

ПВХ

23,1

12,1

8,0

5,2

Белая

То же

100

850

57

74

82

43

26

18

4

1180

92

87

87

2 атм. Давление в автоклаве снимают, а образовавшийся латекс в течение 30 мин продувают азотом. В результате реакции получают

9300 r латекса с содержанием твердого вещества порядка 29 вес. О/О, причем степень превращения составляет 92 /, теории.

Б. Прививка сополимера, полученного из бутадиена и акрилонитрила, смесью мономеров, состоящей из стирола и акрилонитрила. В стеклянную колбу емкостью 10 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 3720 r латекса, полученного в соответствии с примером А, 208 г стирола, 62 г акрилонитрила и раствор, приготовленный из 105 r воды и 20 мг персульфата калия.

Смесь выдерживают в течение 4 ч при 80 С и при умеренной скорости перемешивания, непосредственно после этого введением в колбу пара производят удаление избыточного количества стпрола и акрилонитрпла. В 100 ч. IIOлученного указанным способом латекса содержалось 26,6 вес. ч. привитого полимерного продукта.

В. Смешивание привитого полимерного продукта с сополимером стирола и акрилонитрила. Латекс привитого полимера, полученный в соответствии с примером Б, смешивают с полученным в эмульсии сополимерным латексом стирола и акрилонитрила со значением

К=52 при соотношении количеств стирола и акрилонитрила 72: 28 и с содержанием твердого вещества 30 вес. /О в расчете на водную эмульсию. Для получения готового сополимера с содержанием каучукоподобного продукта, равного 230/О, смешивают 2150 г латекса привитого полимера с 6440 г латекса сополимера стирола и акрилонитрила и к смеси прибавляют 25 г или 0,5 /О в расчете на количество твердого вещества 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенола, выполняющего роль стабилизатора.

Из образовавшегося латекса прибавлением

1 /О-ного раствора уксусной кислоты при 85 С осаждают сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, выделенный продукт промывают водой и сушат.

Г. Смешивание в сухом состоянии тройного сополимера, полученного в соответствии с примером В, с поливинилхлоридом. Во вращающемся смесителе подвергают перемешиванию 74 ч. суспензпонного поливинилхлорида, имеющего значение К=65, с 26 ч. тройного сополимера, полученного в соответствии с примером В, и в приготовленную смесь прибавляют 5 ч. стеарилового спирта и 2,5 ч. барий-кадмий-лаурата. Смесь экструдируют, гранулируют и непосредственно после этого перерабатывают способом литья под давлением при 160 С в формовочную массу. В расчете на количество эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила в формовочной массе, равное

6 вес. /О, степень использования, которая была определена как отношение ударной вязкости при температуре 0 С к процентному содержанию эластомерной фракции в формовочной массе, составляет 0,95.

Пример 2. Способ осуществляют аналогично описанному в примере 1, однако в качестве мягчителя используют минеральное масло с температурой кипения )350 С и показателем преломления n2ð — — 1,4816, а в качестве стабилизатора применяют ди- (н-бутил)олово-бис-додецилмеркаптид. Полученная формовочная масса характеризуется содержанием поливинилхлорида в количестве 74 вес. /, и привитого сополимера в кличестве 26 вес. /О, причем привитой сополимер содержит

25 вес. /О звеньев эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила.

Физико-механические свойства композиции:

Удельная ударная вяз30 кость по Д1М53453 12,3 с» кг/см-"

Предел прочности при изгибе по Д1М53453 790 кг/см-"

Твердость при вдавливании шарика (изме35 рено по Д1Х57302)

Окраска

Индекс блеска

Теплостойкость по Вика

Пример ы 3 — 6. Способ осуществляли аналогично описанному в примере 1, однако в различных примерах варьируют соотношение количества поливинилхлорида к привитому со45 полимеру соответственно доли сополимера бутадиена и акрилонитрила в привитом сополимере, а в качестве стабилизатора применяют ди-(и-октил)-олово-S,S - бис - (изо-октилмеркаптоацетат) . Состав полученной формовочной массы, а также свойства приведены в таблице.

450416

Предмет из о бр етени я

40 — 95

5 — 60

1О

1 — 4

2 — 6

Составитель Л. Чижова

Текред М. Семенов Корректор И. Позняковская

Редактор Л. Тюрина

Заказ 1117/20 Изд. Ма 1230 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по далем изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4i5

Типография, пр. Сапунова, 2

Термопластичная композиция, содержащая поливинилхлорид, привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила, содержащий 5 — 50 /о звеньев эластомерного сополимера, и оловоорганический серусодержащий стабилизатор, о т л и ч аю щ а я с я тем, что в качестве оловоорганического серусодержащего стабилизатора применен ди- (н-бутил) -олово-бис-додецилмеркаптид или ди- (и-бутил) -олово-S,S-бис- (изо-октилмеркаптоацетат), и в ее состав дополнительно введено минеральное масло при следующем соотношении компонентов, вес. ч:

Поливинилхлорид

Привитой сополимер стирола и эластомерного сополимера бутадиена и акрилонитрила

Оловоорганический серусодержащий стабилизатор

Минеральное масло