Способ получения -ацилированного амида ароматической сульфокислоты

 

О П И С А Н И Е п1 454204

ИЗОЬЕИтЕНиЧ

Союз Goseicesk

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 14.05.73 (21) 1922318/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. C 07с 143,78

Государственный комитет (32) Приоритег

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий

i 53) УДК -17.541 521 (088.88) Опубликовано 25. .2. 74. Бюллетень . з -17

Дата опубликования описания 27.02.75 (72) Авторы изобретения

Н. П. Актаев, А. H. Козлов и Г, А. Сокольский (71) Заявитель т з Э !! !

ФЙ1, 1 : (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЦИЛИРОВАННОГО

АМИДА АРОМАТИЧЕСКОЙ СУЛЪФОКИСЛОТЫ

Изобретение относится к способам получения азотсодержащих производных сульфокислот, в частности N-ацилированного амида ароматической сульфокислоты, который может быть использован в качестве биологически активного вещества.

Известен способ получения N-ацилированного амида ароматической сульфокислоты путем взаимодействия эквимолекулярных количеств галогенангидрида карбоновой кислоты и сульфамида при температуре не ниже 120 С в среде органического растворителя — третичного амина, например пиридина,— с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Однако выход целевого продукта низок и составляет 40 — 60%.

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается в качестве сульфамида использовать его щелочную соль, взятую в двукратном мольном количестве, и процесс вести в среде инертного органического растворителя при 20 — 30 С.

N-ацилсульфамид из образовавшейся при этом соли выделяют обработкой последней водным раствором кислот, например соляной.

Предлагаемый способ не только позволяет повысить выход целевого продукта до 70—

90%, но и исключить из процесса токсичные органические растворители типа пиридина, а также вести его при низких температурах.

Кроме того, предлагаемый способ является общим, он апробирован на реакциях калиевых

5 и натриевых солей бензол-, о-толуол- и-толуоли п-хлорбензолсульфамидов с бензоилхлоридом и -бромидом, с о- и п-толуилхлоридами,. с п-хлор- и Il-метоксибензоилхлоридами, с ацетилхлоридом и -бромидом, с пропионил- и

10 бутироилхлоридом, с метакроилхлоридом, с хлорацетил-и гептафторбутилоплхлоридом в растворах ацетона, ацетонптрила, диоксана или толуола.

Пример 1. K суспензии 390 вес. ч. калие15 вой соли бензолсульфамида в 1500 вес. ч. безводного ацетона при перемешивании прибавляют 140,5 вес. ч. бензоилхлорида с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси составляла 20 — 30 С. Далее перемеши20 ванне продолжают еще 1 час. После охлаждения осадок отделяют фильтрованием и промывают дважды эфиром, порциями по 150 — 200 вес. ч. Получают 305 вес. ч. белой кристаллической массы. Последнюю растворяют в

25 1200 вес. ч. воды и к полученному раствору при перемешивании прибавляют соляную кислоту (d 1,19) o Knc oii 1ie K iiii »о лакмусу.

Выпавший осадок (182 вес. ч.) отфильтровывают и перекристаллизовывают из толуола

Составители Т. Калинина

Техред Т. Миронова

Корректор Л. Денисова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2500 Изд. М 239 Тирагк 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретеии11 и открытий

Москва, )I(-35, Раугискля плб., д. 4/5

Типогрлийия, ир. Сапунова, 2

Получают 166 вес. ч. N-бензоилбензолсульфамида (90% ) в виде белых игольчатых кристаллов т. пл. 139 С.

Найдено, %: С 60,10; Н 4,28; N 5,16;

S 12,48.

С13Н11 - 31 1$

Вычислено, %: С 59,77; Н 4,21; N 5,36;

S 12,26.

При проведении реакции в растворах ацетонитрила, диоксана или толуола выход N-бензоилбензолсульфамида составляет соответственно 88, 90 и 85%.

Аналогично при взаимодействии натриевой соли бензолсульфамида с бензоилбромидом в ацетоне получают N-бензоилбензолсульфамид, выход 88%.

Этим же способом синтезируют N-бензоило-толуолсульфамид (78 — 84% ), N-бензоил-итолуолсульф амид (82 — 86% ), N-бензоил-ихлорбензолсульфамид (76 — 82% ), N-о-толуилбензолсульфамид (84% ), N-и-толуилбензолсульфамид (88% ), N-n-хлорбензоилбензолсульфамид (72% ), N-и-метоксибензоилбензолсульфамид (75%).

П р и мер 2. Аналогично из 390 вес. ч. калиевой соли бензолсульфамида и 78,5 вес. ч. ацетилхлорида в растворе ацетона получают

181 вес. ч. N-ацетилбензолсульфамида (91%) в виде белых игольчатых кристаллов, т. пл.

121 С.

Найдено, %: С 48,45; Н 4,35; N 6,81;

S 16,30.

СзНзКО3$

Вычислено, %: С 48,24; Н 4,52; N 7,04;

$16,08.

При проведении реакции в растворах ацетонитрила, диоксана или толуола выход Nацетилбензолсульфамида составляет соответственно 86,90 и 84%.

При взаимодействии натриевой соли бензолсульфамида с ацетилбромидом в ацетоне получают N-ацетилбензолсульфамид с выходом

88%.

Аналогично синтезируют М-пропионилбензолсульфамид (88% ), N-бутироилбензолсульф5 амид (78%), т. пл. 101 С, и N-бутироил-ихлорбензолсульфамид (80%), т. пл. 99 С.

Пример 3. Аналогично из калиевой соли бензолсульфамида и метакрилоилхлорида в ацетоне получают N-метакрилоилбензолсульф10 амид (98% ) в виде белых игольчатых кристаллов, т. пл. 128 С.

Найдено, %: С 53,66; Н 5,21; N 6,53.

С1он1 1О,NS

Вычислено, %: С 53,81; Н 4,94; N 6,28.

15 П р имер 4. Аналогично из калиевой соли бензолсульфамида и хлорацетилхлорида в ацетоне получают N-хлорацетилбензолсульфамид (88%) в виде белых пластинчатых кристаллов, т. пл. 101 С.

20 Найдено, %: С 41,20; Н 3,75; N 5,92.

СЗНзМОзС1$

Вычислено, %: С 41,19; Н 3,43; N 5,99.

Этим же способом из калиевой соли бензолсульфамида и гептафторбутироилхлорида в

25 ацетоне получают N-гептафторбутироилбензолсульфамид (78%) в виде белых пластинчатых кристаллов, т. пл. 118 С.

Предмет изобретения

30 Способ получения N-ацилированного амида ароматической сульфокислоты путем взаимодействия галогенангидрида карбоновой кислоты с сульфамидом в среде органического растворителя с последующим выделением целево35 го продукта известным приемом, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве сульфамида используют его щелочную соль, взятую в двукратном мольном количестве, и процесс ведут

40 в среде инертного органического растворителя при 20 — 30 С.