Способ получения аллиламина

 

и 457691

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.11.73 (21) 1969227/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 17.03.75 (51) М. Кл. С 07с 87/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.233.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. И. Баутин, Л. В. Маркова, А. М. Межерицкий, А. П. Томилов и Ю. Д, Смирнов (71) Заявитель

/"; ! (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА / !

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения аллиламина, используемого в качестве мономера.

Известен способ получения аллил амина электр охимическим восстановлением акрилонитрила на металлах с высоким перенапряжением водорода в концентрированных минеральных кислотах при 45 — 60 С.

Такой способ характеризуется недостаточным выходом по току аллиламина — не выше 65,5%, большим расходом кислот, а также сравнительно высокой температурой процесса, при которой происходит испарение акрилонитрила и его полимеризация.

Для увеличения выхода целевого продукта по току предложено процесс электрохимического восстановления акрилонитрила проводить в присутствии спиртов, например этилового, при температуре 10 — 60 С, преимущественно 17 — 20 С, и катодной плотности тока

0,01 — 0,1 а/смз, преимущественно 0,01—

0,03 а/см2, а в качестве электролита использовать фосфорную кислоту с концентрацией 0,5—

3 г экв/л, преимущественно 1,5 — 2,5 г экв/л.

В качестве добавки к католиту предложено использовать спирты, например этиловый, которые берут в количестве 1 — 5 вес., преимущественно 3 вес. %. Целевой продукт выделяют известным способом с выходом 85%.

Пример 1. В стеклянный электролизер с емкостью катодного пространства 150 мл, снабженный свинцовым катодом и свинцовым анодом, загружают 108 мл фосфорной кисло5 ты с концентрацией 2,47 r.экв/л, 15 мл акрилонитрила и 4,5 мл этанола. Электролиз ведут током 0,1 а (плотность тока 0,02 а/см ) при

17 С и интенсивном перемешивании в течение 2 час. По окончании процесса в католите

10 образуется 90,3 мг аллиламина (определяется аналитически, например потенциометрическим титрованием N-бромсукцинимидом с предварительной экстракцией нитрилов). Выход по току аллиламина 85%.

15 Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в электролизер загружают фосфорную кислоту с концентрацией 2,2 г экв/л и процесс ведут при 17,3 С. После пропускания тока 0,1 а (плотность 0,02 а/см ) в течение

20 2 час в католите образуется 82 мг аллиламина, т. е. выход по току аллиламина 77%.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1. В электролизер загружают 108 мл фосфорной кислоты с концентрацией

25 2,5 г экв/л, 3,45 r глицерина и 12,5 мл акрилонитрила, процесс ведут при 17 С. После пропускания тока 0,1 а (плотность 0,02 a/ñì ) в течение 2 час в католите образуется 85 мг аллиламина, т. е. выход по току продукта

30 80%.

457691

Предмет изобретения

Составитель А. Фригер

Техред T. Миронова Корректор В. Брыксина

Редактор T. Загребельная

Заказ 510/9 Изд. № 320 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения аллиламина электрохимическим восстановлением акрилонитрила в фосфорной кислоте на металлах с высоким перенапряжением водорода, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью увеличения выхода целеного продукта по току, электролиз проводят в присутствии спиртов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что спирт добавляют в католит в количестве

5 1 — 5 вес ю/ю

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что электролиз проводят при 10 — 60 С.