Способ получения 2-алкокси(арйл)-3-би€- диалкиламино(алкоксидиалкиламино,алкилдиалкиламино)-фосфико- !,3,2-окса-зафосфоринанов12изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гемннальную систе.му р—n—pic двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цнкле, обндей формулыn,сигц 1'i'fiy-h2 - "чj,''"",.., /-р-ль.^|,-,'ггде r — алкил ci — с^;у — алкил ci — са, алкоксил с] — с4или диалкиламиногруппа; x — арнл, алкоксил ci — с^.извест.ны замещенные 1,3,2- оксазафосфоринаны, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.с целью сиитеза новых соединений, содержащих связь р—n—р, предложен способ нолучения, за1ключающ!1йся в том, что эквимолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арил)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфористых и фосфонистых кислот нагревают при 120—170°с и давлении 50— 100 мм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося диалкиламина.1015пример 1. получение 2-нзонропокси-з- бис - (диэтилами!го)-фосфино-1,3,2-оксазафосфоринапа.5 г 2- изо:ф0110кси-1,3,2-оксазафосфоринана и 7,6 г гексаэтилтриаминофосфипа нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 120—150'' в течение 1,5 час. отгоняют 1, 12 г (50% от теоретического) диэтиламина. при разгокке получают 6,8 г (67% от теоретического)2 - •изоп'ропо'к'си - 3 - б.ис- (дпэтил-амин)-фосфино - 1,3,2-о;<, сазафо1сфорашана с т. кип. 1!0=с/0,003 мм рт. ст.); n?f 14920; c?f10208.найдено, %: с 50,26: н 10,21; n 12,07; 18, 27d%: с 50,26; н 10,21; n cuhsansoapzвычислено, %: с 49,84; н 9,80; n 12,47; р 18,42.п р и м е р 2. получение 2-фе!1ил- 3-бис- (диэтиламино) - фосфи11о-1,3,2 - оксазафосфоринана.8 г 2-фенил-1,3,2-оксазафосфоринана п 11 г гексаэтилтриаминофосфпна нагревают при 140—1бо°с в течение 1,5 час. отгоняют 1,5 г (47% от теоретического) диэтиламина. при разгонке получают 12,4 (80% от теоретического) 2-фенил-3-бкс-(диэтиламино)-.фосфино- 30 1, 3,2-окс;1зафосфорп11<ппа с т. кип. 150—2 л vj25

 

СЛ ИСАИ ИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ!

ii) 46459l

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 06.03.73 (21) 1890588 23-4 (51) . 1. Кл. С 07f 9 02 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.7 8.07 (088.8) по делам изобретений,н открытий

Опубликовано 25.03.75. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описани". 29 09.75 (72) Авторы изобретения А. Н, Пудовик, М. А. Пудовик и С. А. Терентьева (71) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. A. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ(АРИЛ)-3-БИСДИАЛКИЛАМИ НО(АЛКОКСИД11АЛКИЛАМ И НО, АЛ КИЛДИАЛК ИЛАМИ HО)-ФОСФИ Н0-1,3,2-ОКСАЗАФОСФОРИ НАН08 и

1,1-т -.-- . т1

1 1Р "2 З

С,. НзЛоО:Р, Изобретение относится к новому способу получения новых шестичленных гетероциклических производных фосфора, содержащих гсминальную спстсму Р— N — P с двумя трехвалентными атомами фосфора, один из которых находится в цикле, общей формулы где R — a.ëêèë С вЂ” С4, у — алкил C! — Ск, алкоксил С1 — С„ или диалкиламиногруппа;

Х вЂ” а р ил, ал коксил С вЂ” Ск.

Известны замещегвные 1,3,2-оксазафосфорипапы, содержащие у атома азота алкильпые и арильные радикалы.

С целью синтеза новых соединений, содержащих связь P — Х вЂ” P, предложен способ получения, заключающийся в том, что этсвпмолекулярные количества соответствующих 2-алкокси (арпл)-1,3,2-оксазафосфориновых и гексаалкилтриаминофосфина или диамидов алкилфосфорпстых и фосфонистых кислот нагревают при 120 — 170 С и давлении 50—

100 лм рт. ст. с одновременной отгонкой образующегося диалкиламина.

Пример 1. Получение 2-пзопропокси-3бис - (диэтиламппо) -фосфино-1,3,".-оксазафосфорипана.

5 г 2-изопропокси-1,3,2-оксазафосфорпнана и 7,6 г гексаэтилтриампнофосфипа нагревают в колбе с нисходящим холодильником при 120 — 150" в течение 1,5 час. Отгоняют

1,12 г (50,о от теоретического) диэтиламина.

При разгоике получают 6,8 г (67,ь от теоретического) 2 - изопропокси - 3 - ба с- (дпэтилампн) -фосфино - 1,3,2-о ьсазафосфорагнана с т. к!ш. 1 10 С/0,003 л1м рт. Ст.); n; 14920; й4

10208.

Найдено, ",o . С 50,26: Н 10,21; К 12,07;

1 т 1Р Р7

Вычислено, %: С 49,84; H 9,80; N 12,47;

Р 18,42.

Пример 2. Получение 2-фснил-3-бис(диэтпламино) - фосфипо-1,3,2 - оксазафосфоринапа.

8 г 2-фенил-1,3,2-оксазафосфоринана и 11 г

25 гексаэтилтриаминофосфпна нагревают при

140 — 160 С в течение 1,5 час. Отгоняют 1,5 г (47о/о от теоретичес:oro) диэтиламиша. При разгопке получаю-. 12,4 (80 p T TLîðñòè÷åского) 2-фецил-3-бис-(диэтиламино) -фосфиноЗО 1,3,2-оксазафосфорщгапа с т. кпп. 150—

С i 7Нв1ьс 3ОРг

С зНв% Оз Рг

Вычислено, %: P 18,83.

Предмет изооретения

15

С|гНгвКгОгРг

Составитель М. Казанкова

Редактор Д. Пинчук

Техред Т. Курилко

Корректор В. Гутман

Заказ 617/1084 Изд. № 583 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

152 С/0,003,ил рт. ст.; а-",1,5552; d;"в 1,0817.

Найдено,% .. С 57,40; Н 8,72; Р 17,50

Вычислено, jo .. С 57,40; Н 8,72; P 17,50.

Пример 3. Получение 2-изопропокси-3(этилдиэтиламино) - фосфппо - 1,3,2-оксазафосфоринана.

8 г 2-изопропоксп-1,3,2-оксазафосфоринана и 10,2 г тетраэтнлдпамида этилфосфонистой кислоты, нагревают при 150 — 160 С в течение часа. При разгонке получают 10 г (68% от теоретического) 2-изопропокси-3- (этилдиэтиламино) -фосфнна-1,3,2-оксазафосфоринана с т. кип. 98 C/0,04 яя рт. ст; n » 1,4869;

1,0198.

Найдено, %-. С 49,48; Н 9,75; P 20,75.

Вычислено, %: С 49,00; Н 9,75; P 21,10.

Пример 4. Получение 2-изопропокси-3(изопропоксидиэтиламнно) — фосфино - 1,3,2оксазафосфоринана.

3,6 г 2-изопропокси-1,3,2-оксазафосфоринана и 5,2 г тетраэтилдиамида издпропилфосфористой кислоты нагревают при 160 — 170 С в течение 1 час. Отгоняют 0,9 г (56% от теоретического) диэтплампна.

При разгонке получают 5 г (70%) 2-изопропокси-3- (изопропоксидиэтиламино) - фосфина-1,3,2-оксазафосфоринана с т. кип. 98—

100 C/0,04 нм; пгв 1 4710. d2 0 1 0180

Найдено, %: Р 19,12.

Способ получения 2-алкокси (арил) -3-бисдиалкиламино (алкоксидпалкиламино, алкилдиалкиламино) -фосфино - 1,3,2-оксазафосфоринанов общей формулы где R — алкил С1 — С4, у — алкил Ci — С41 алкокси Ci — Сл

25 диалкиламино;

Х вЂ” арил, алкокси Ci — С., отличающийся тем, что 2-алкокси (арил) -1,3,2оксазафосфори нан подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминофосфином или тетраалкилдиамидом алкилфосфористой кислоты при нагревании до 120 †1 С и давлении

50 — 100 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известными способами.