Способ получения смешанных ангидридов кислот фосфора и гетероциклических карбоновых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВМ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 481619 (61) Дополнительное к авт. свид-эу(22) Заявлено 15.08.73 (21) 1 958294/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.75. Бюллетень № 31 (46) Дата опубликования описания 30.08.76 (51) M. Кл.

С 07 f 9/02

Гссударствваай ханатет

Ссаатв Манвтрюа СССР вв диан юзебрвтееа в еткрнте (53) УДК 547.26

118.07 (088.8) (?2} Авторы изобретения

МЯ. Пушнна, E.Á. Титова, К,Д. Швецова-Шиловская и Н.Н. Мельников (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ

КИСЛОТ фОСфОРА И ГЕТЕРОНИКЛИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ

К1 1С.ЛОГ

И. II охи

8- о

Я 1! II

Р— Х вЂ” С вЂ” А

Изобретение относится к получению фосфорорганическнх соединений, в част= ности к способу получения новых смешанных ангидридов кислот фосфора и гетеро,ииклических карбоновых кислот обшей фор.мулы. где R — метил или алкоксил С -С

4>

К1 - алкоксил или диалкиламиногруппа, содержащие в алкильной группе

1-4 атома углерода;

Х - кислород или сера ;

А — кислород- или азотсодержащий гетероциклический радикал.

Эти соединения могут быть использо» ваны в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения смешанных ангидридов кислот фосфора и гетерониклических карбоновых кислот основан на известной

-реакции солей, кислот фосфора с галоицангидридами карбоновых кислот, которая, однако, ранее не применялась для синтеза аналогичных соединений.

Согласно способу, соль кислоты фос фора формулы где К метил или алкоксил С -С

1 4 °

К -алкоксил- или диалкнламиноl5

1 группа, содержащие в алкильной группе

1-4 атома углерода ;

Х - кислород или сера

М - солеобразующий катион, подвергают взаимодействию с гал и ангидридом карбоновой кислоты формулы

О

1! и А — С вЂ” Н61 где : A - кислород- или азотсодержащий гетероциклический радикал;

НЫ- атом галогена.

Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, напримеп бензола, предпочтительно при 10-60 С.

11елевые продукты выделяют известными способами с выходом 94%.

Пример 1. Получение смешанного ангидрида 0,0-диэтилдитиофосфоркой и 5-бромфуран-2-карбоновой кислоты.

К 4,5 г,(0,02 г ° моль) калиевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты в 50мл сухого бензола прибавляют при перемеи|ивании раствор 4,2 г,(0,02 - моль}хлорангидрида 5-бромфуран-2 карбоновой кислоты в 30 мл сухого бензола. Реакционную смесь выдерживают в течение 1 часа о Q при 30-40, затем,3-4 час при 50-60

Выпавший осадок хлористого калия отфильтровывают, промывают бекзолом, фильтрат дважды промывают ЗЪ.-ным раст=вором бикарбо»ата натрия, водой, сушат сульфатом магния, бензол отгоняют, оставшееся масло выдерживают 20 мин. при

70-75 С /0,15 мм. рт.ст. и получают

6,5 90,3% от opgr!) продукте;

Д 1,4939; И > 1,5920. ф

Аналогично получают соединения фор.мулы Я

R ц показатели которых приведены в г. бл. 1, Пример 2. Получение см.-.гггапного ангидрида 0,0-диизопрапи ыигиофосфорной и кумари»-3=карбоповой кисдоты.

К 3,15 r (0,0125 I" â моль) калиевой соли диизопропилдитиофосфор»ой кислоты в 50 мл. сухого б< нзола»р»бавл пот при перемешивании 2,6 г (0,0125 г i моль) хлорангидрида кума-рин-3-карбоновой кислоты, при этом температура повышается на 2 . F еакО

19

4 цио»ную смесь выдерживают 3 час»ри

30-40 С, выпавший осадок хлористого калия отфильтровывают, промывают бе»эолом, фильтрат дважды промывают водой, сушат сульфатом магния, бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают и получают 3,7 г. (77,07 от теории} продукта с т.пл, 120-121 (из смеси бензола и эфира }, Аналогично получают соеди»ения форпоказатели которых приведены в табл. 2.

Пример 3. Получение смешанного ангидрида 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты и никотиновой кислоты.

K 5,04 г (0,02 г моль) 0,0-диизопропилдитиофосфата калия в 50 мл сухого бензола прикалывают 2,8 г (0,02 г1 моль) хлорангидрида никотиновой кислоты в 20мл сухого бекзола. Реакционную смесь выдерживают 4 час при 40-50 . !1ы»авший осадок хлористого калия отфильтровывают, промывают бе нзолом, фильтра т дважды промывают водой, сушат сульфатом магния, бе»зол отто»яют, остаток выдерживают в вакууме в течение 10 мин»ри

40 /0,1 мм рт. ст. и получают 3,4 г (53% от теории) продукта с т. пл. 4547

А »алогично получают соеди»еки я формулы

О показатели которых приведены в табл, 3, 481618

CQ т Г

0) л j (Q т-т о

О т. о х

r! о

Ñ 3

Ю о

Т-» о о

СО

iQ о т( л

Я а (() (т)

Я СО

CQ CQ л

O О) CD СО

0) w

C) С)

Щ Я

1-т Т-1

О сО

w CQ

О) СО

Л1 Л

О) 0) о 1

СЧ () л (о т- Ст)

Г- t»

1- л

CD CD (О (т)

Ю Ю т-(1-т о

-о о х

Al о (ч

СО СО (т) O

К Cg

О) О) (() O СО 0) О О

СО (С) т-(° (т) л я оо л т- т- т-т

Г- Ю (р Я

Г-" ГсГ

O+

W Wt л л

И C1l

Т т

СО CQ

0) (D

О) 0)

О) О) CD ч

I Я (Го

Я д о о т Г

Щ о

СО

Ю

Я т1 о

С )

CD

Щ о

Т-1 (Q ((3 о т-1

Г

tQ

1-1

CU

СЦ

Ю

Я т-(с) О (О

С ) (О (т)

t C1I ({)

Ст) О) т-(Л т-т (т) о (Ч л х

1 о

Щ д о

C4 (5

Л ри х о ((I Х

И х х о Ф х (()

r(f

М с т Ф () I т о о оо

CCI И х х х х х х х о

Я х ю

"ъ о о о о х о о х ( о о о о о

0) Л х х Ф Я

u o о х (т) Ст)

"o о х

СЧ о

Ф

o o (() Щ х х

СЯ (Ч о (Q х

C1I () о

CD х с ) х о х

ТФ о о

Щ х

С"3 х

r 1 ъ

Л а о е (Ч

I4

Т) о и

I о х 5 (» Ф

Ф

Ф о х х

Я

С4 Ф о о о о

ЮЪ (Ч р»

С4

O (Q о (Я т-( х

Ст3 X т-((. О

u o а а о Ф

О СО

Ст) х х л

О) о о :Г о

A и

Я х

0) о

I о х е в v а тц

Ф х т1 о и

Я (C) о о

gK

m х (,) о о о

Ж о (Ч х о (4 а о т

Ш о х

CQ и

an а

Щ о

Ь

Я (Ч х

О) о х

«(I х (» а

Ф

И х

C/3

Дв сГ о а

J4

fCI

Г» о

М

Ж н о

- Ф

Ж о х

СЧ () о, С0

С0 т-1

Я о

С0

0>

Я

СЯ о

О1 (Д

С0 л

Я

Я х

CO о ъ

Л а о е

CO 1 г 1

С0

Т

С0 .1 т-1

С)

Ж

GO с Ф

В 10

С0 С0 с1» CO

EQ К

Г- г-"

CD CD

И С0

cO CO..o о. с,1 о

С0 т-

C0

С0 С0 о

CD ) С1 д о со ( сО (0 (Q

U)

Ч"

И

Щ о д Ж о 0 „

» С4

Л гС

1о о (Q с0 С0 сО С0

CQ Я о а

Л

СЯ Я

CQ Ю

CD 10

С0 С0 о о 5

Л

СО а .Я

Я 0) И

k - 2

О ,й и о

CO

С ) Ц о о ьй

Kl т -»

С0 л

С ) с0

"б3 о

Я х

СЧ

О о х 1

1Х жО о х î о

О о х

О о

О о

О о

CD х 1

О о х è о

С х

О о х

Ш

Е

О

z т

fQ

"O а

go o

Ж

Я

М

Q о ф л

1 Л

СЯ а

И о х

Л

Я

СЛ а х 1

С0 +

o a о

О ю Я

Ъ Ф

Л л а (Г3 о (Э о

481619

Я( и ) а

fQ о

С

СМ х

CO

О о о х

m О р» о х

+ о

1 о

» о

C 4 < ) о

С»

)> а (0 о

CD х

С0

C 3 т-1 CO с и

СО CO о х

CQ

481619

В, II

РХИ

Составитель M. Макаров о

Ъ щ<ред 04 уговая корректор Мел ни

Заказ 495.3/965

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения смешанных ангидридов кислот фосфора и гетероциклических карбоновых кислот общей формулы

Я 3 о ll Ц

Р-Х вЂ” с — А к„ где Q — метил или алкоксил С -С

1 4

К вЂ” алкоксил или диалкилами1 ногруппа, содержащие в алкильной группе

1-4 атома углерода, Х вЂ” кислород или сера ;

А — кислород- или азотсодержаший гетероциклический радикал, отличающийся тем,что соль кислоты фосфора формулы где: R, Р и Х имеют указанные значения, М - солеобраэуюший катион, подвергают взаимодействию с галоидангидридом гетероциклической карбоновой кислоты формулы где Л имеет указанные эначени я;

Я<ф- атом галогена, в среде инертного органического растворителя с последующим выделением цеt

Яф левого продукта известными способами.

Тираж 529 Подписное