Способ получения диэфиров дикарбоновых кислот

 

и» 465396

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

СОциалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 18.09.72 (21) 1829359/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубл иковано 30.03.75. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 12,11.75 (51) М. Кл. С 07с 69/34

С 07с 69/52

С 07с 69/76

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 542.95.1,3 (088.8) (72) Авторы изобрстсппя

Л. И. Раткевич, В. М. Костюченко, Б. И. Но, Л. П. Розенцвет и Л. А. Ткачева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы

СНз 0

1 1

СН,,— CH — С-СН вЂ” СН вЂ” 0-С- В е е 2 2

0 — СН, — 0 где R — алкил, арил, алкенил Се — Се, которые находят применение в качестве пластификаторов резиновых технических изделий и пластических масс.

Известен способ получения диэфиров монокарбоновых кислот, заключающийся в том, что 1,3-диоксан подвергают взаимодействию с ангидридом мопокарбоновой кислоты в присутствии серной кислоты при температуре

115 С.

Однако известные эфиры, в отличие от предлагаемых, пе содержат в своем составе диоксапа, так как реакция в присутствии минеральных кислот идет с раскрытием диоксановых колец.

В то же время наличие в молекуле эфира диоксановых структур придает готовому продукту ряд специфических свойств, повышаю щих качество его как пластификатора.

2.

Предлагаемый способ позволяет получить новые соединения, обладающие высокими пластифицирующими свойствами, причем в качестве исходных веществ в нем использу5 ются недифицитные синтетические продукты— отходы первой стадии производства изопрена.

Исходный диоксановый спирт 4-окси-алкил-4-алкилдиоксан-1,3 выделяют из отходов

1О через 4,4-диметилдиоксан и подвергают взаимодействию с ангидридами дикарбоновых кислот или д икарбоновыми кислотами в отсутствие кислотных катализаторов при температуре 150 — 220 С, что позволяет избежать раскрытия диоксановых колец в процессе этерификации и получать целевые продукты с выходом 82 — 92%.

Пример 1. 505 г фракции диоксановых мг КОН спиртов (гидроксильное число 329,1 1 г выделенных экстракцией из отходов первой стадии производства изопрена через 4,4- диметилдиоксан, и 200 r фталевого ангидрида помещают в стеклянный реактор с мешалкой, оборудованный ловушкой для сбора реакционной воды. Реакционную смесь перемешивают при 150 — 190 С в течение 16 час, в результате выделяется 62 г воды. Получают

3п 641 г реакционной массы, имеющей ц|вет

465396

Предмет изобретения

Составитель М. Казанкова

Редактор Н. Спиридонова Текред М. Семенов Корректор E. Хмелева

Заказ 4897 Изд. Лг 1327 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

¹ 30 (по йодометричеокой шкале), кислотное число 38,5, что соответствует 83,6% мг 1(OH конверсии фталового ангидрида.

Реакционную массу разбавляют толуолом (1:1), промывают при 60 — 70 С раствором каустической соды и два раза горячей водой.

Толуол отгоняют и получают 450 r диэфира, мг КОН имеющего: число омыления 258,6, цвет

30 ед. йодометрической шкалы,,кислотное число 1,1 —, вязкость 26,4 сст прои 100 С, г температуру вспьппки 208 С, n "-, 1,513, температуру застывания (— 14) С.

Пр и мер 2. 164,6 г фракции диоксаяовых мг КОН спиртов (гидроксильное число 377,9 1 г и 50 г малеинового ангидрида обрабатывают аналогично примеру 1 при 160 — 205 С в течение 10 час. Выделяется 15,5 г воды. Получают 198 r реакционной массы, имеющей цвет № 2 (по йодометрической шкале), кисмг КОН лотпое число 39,9, что соответст-! вует 86% конверсии малеинового ангидрида.

Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 180 г диэфира, имемг КОН ющего: число омыления 286, йодное г 12 число 63,5 00, цвет № 10, вязкость 18,4 сст

100 г при 100 Ñ, пго 1,4995, температуру застывання (— 16) С.

Пример 3. 516 г фракции диоксановык

5 мг КОН опиртов (гидрооксильное число 234 г и 196 г себац иновой кислоты (кислотное число 560 обрабатывают аналогично мг КОН г примеру 1 при 175 — 215 С в течение 11 час.

Конверсия себациновой кислоты 91,25%. Посл обработки реакционной массы, как показано в примере 1, получают 385 г диэфира, мг КОН

15 имеющего: кислотное число 0,68 г мг КОН эфирное число 248 температуру вспыг нгкн 175 С, вязкость при 20 С 298,14 сст, сРо4

I,09 г/смз, иго 1,471, температуру застывания (— 32) С.

Способ получения диэфиров дикарбоновых кислот общей формулы (С 1-» 3 О

| 1

СН2 — СНг — С вЂ” СНг — СНг — Π— С—!

0 — СН2 — О где R — алкил, арил, алкенил Сг — Сз, от35 личаюи1ийся тем, что ангидрид дикарбоновой кислоты или дикарбоновую кислоту подвергBIDT взаимодействию с избытком диоксанового спирта при температуре 150 — 220 С с последующим выделением целевого продукта и известными приемами.