Способ получения полифосфазенового каучука

 

(61) Дополнительное. к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.09.73(21) 1961583/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.09.77Бюллетеиь №33 (45) Дата опубликования описании: 25.10.77 (53) N. Кл.

С08 С 33i16

Гвсудврстввиввй ввивтвт

Свввтв Министров NN

as двввм ввссрвтвев в стиратнй (53) УДК 678.675 (088.8) В. В. Коршак, С. В. Виноградова, М. A. Андреева и E. Г. Лагуткина

Ордена Ленина институт злемеитоорганических соединений

AH СССР (54) CHQCOB ПОЛУЧБНИЯ ПОЛИФОСФАЗЕНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относится к области получе= ния фосфазеновых полимеров с эластомерными свойствами, которые можно применять в качестве уплотнителей, прокладок, гер.— метиков для работы в жестких условиях.

Известен способ получения полифосфазеновых эластомеров,, имеюших прн атоме фосфора в качестве заместителей трифторэтокси- и фенилфеноксигруппы, путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью алкоголята фторированl ного спирта формулы СТ -CH ON и. алкоголята п-+eHHI@etrona формулы СьНаСьН ОiМ, rue N — шелочный металл. Однако получаемые полимеры обладают эластомернымн

1а свойствами и низкой температурой стеклоо вания (-46 С) лишь при высоком содержании фторированных групп (около 90%), что требует большого расхода дорогостоя-, щего фторированного спирта. 20

С целью повышения качества и удешевления целевого продукта предлагается в качестве фенолятов использсвать соединения формулы Х-С,Н Ом, rae X Н, СН, СР, а в качестве алкоголятов — соединенйя обшей

9 фор. 1улы Н (CT СР )„СНвОМ, где ше лочной металл, и 1, 2у 3.

Согласно изобретению получают аморф ные каучукопободные полифосфазены с низкими температурами стеклования при вы соком содержании нефторированного компонента, что значительно снижает стоимость полимера.

Полученные полифосфазеновые зластомеры в качестве заместителей при атоме фос фора наряду с фторалкоксидными группами типа H(Cps CT2), СН О содержат феноксидные группы типа Х-С Н40-, где Х-Н, СН С ..

Сушность предлагаемого способа заклю чается в осуществлении взаимодействия растворимого высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью алкоголятов алифатических фторированных спиртов указанной формулы и фенолятов указанной формулы.

Процесс осуществляют в среде органического растворителя при комнатной темперетуо ре или при нагревании до 120 С.

Полученные сополимеры являются аморфными, прозрачными, каучукоподобными, не467610

Составитель О. Роксчевская

Редактор E. Хор ина Техред Н. Андрейчук К оррек тор Е. Папп

Заказ 3322/44 Тираж 610 Подписи ое

lLHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 горючими высокомолекулярными соединениями, свойства которых могут меняться в широких пределах в зависимости or соотношения и химического. строения использованных компонентов.

Существенное преимущество предлагаем ого способа перед известным заключается в том, что введение указанных фенолов и фторспиртов приводит к получению эластичйых полифосфазенов с низкими температурами стеклования при большом содержании фенс ксигрупп. Благоприятный эффект появления аластомерных свойств и получение полимео ров с т. стекл. or - 30 до - 20 С наблюдаются при содержании феноксидных групп

60-70%, тогда как в известном способе введение 40% фенипфенопа приводит к о получению полимеров ст. стекл. +1 2 C„а

80% - с r. стекл. +34 С. Согпасно предлагаемомуму снос обу т. с тек п. п опимеров от -50 до -40"С достигается при введении 50% феноксидных групп, а в известном уже при 7-8%.

Пример 1. Раствор смеси алкоголята и фенолята, приготовленный из 1,68 г (0,24 моль) лития, 15,84 г (0,12 моль)

2,2,3,3-тетрафторпропанола-1 и 10,28 r (0,12 моль) фенола в 100 мл абсолютного тетрагидрофурана прибавляют по каплям к 160 мл 0,5 М раствора полидихлорфосфазена (9,28 г, 0,08 моль) в тетрагидрофуране. Смесь перемешивают при комнатной температуре 8-40 ч. Полимер высаживают в воду, отфильтровывают, затем дважды переосаждают из ацетона в воду, после че- д5 го сушат в вакууме при 40 С до постоянноO го веса. Выход 10,8 r. Полимер эластичен, прозрачен, т. стекл. -50 С. о

Пример 2, Аналогичен примеру 1, ио раствор смеси алкоголята и фенолята го- 40 товят в ди-н- бутиловом эфире, а раствор полидихлорфосфазена - в толуале. После смешения компонентов реакционную массу нагревают при 120оС в течение 8-24 ч.

Выделение и очистка полимера аналогичны описанным в примере 1. Выход 6 5 г т. стекл. -40оС.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, только молярное соотношение спирта и фенола в смеси составляет 1:3, т.е. берут

7,92 г (0,06 моль)2,2,3,3 тетрафторпропанола-1 и 23,1 r (0,18 моль) фенола. Выо ход полимера 7,6 г, т. стекл. - 20 C.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут,. и-хлорфенол (15,4 г, 0,12 моль). Получено 10,4 г полимера, т. стекл. -40 С.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, но вместо фенола берут трикрезол (12,96 г, 0,12 моль), Получено 5,3 г каучукоподобо ного полимера, т. стекл, -50 С.

Пример 6. Аналогичен примеру 1, только вместо лития берут натрий (2,76 г, 0,12 моль). Получено 8,0 г каучукоподобного полимера.

Ф ор мула изобре тения

Способ получения полифосфазенового каучука путем взаимодействия высокомолекулярного полидихлорфосфазена со смесью фенолята и алкоголята фторированного спирта в среде .органического растворителя, о r л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества и удешевления получаемых продуктов, в качестве фенолята используют соединение формулы Х-С,Н ОМ, где

Х = Н,СНэ, Сс, а в качестве алкоголята фторированных спйртов — соединение формулы Н (С | T )пCH ON, где М вЂ” щелочной металл, и 1, 2, 3.