Способ получения тиоловых эфиров гуанидинорганических кислот
все оэ щ p
Всвс тен»; . и те.
E О ГГ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 46&465
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента « (22) За н 18.08.72 (21)1 2 8ggggg
Р01с 129/12 (32) Приоритет19.08. 71(31) 63277 (33) Японии
Государственный «омнтет
Совета Министров СССР ао делам изооретений и открытий (53) УДК547 495 9 (088. 8) - — —. — r —— (43) Опубликовано 25.04.75 Бюллетень № (45) Дата опубликования описания20,11.75
Иностранцы
Хироюки Ито, Ютаро Сасаки, Сигетоси Миямото, Наохиро Каяма, Икуо Кадзнвара, Юити Игути, Кимико Сакагути, Казуаки Хама, Икуко Ю, Хироко Цуцуи, Фусако Ниси и Сецуро Фудзи
1 Япония
Иностранная фирма
"Оно Фармасьютикал К ., Лтд.
1 (Япония) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ
ГУАНИДИНОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ
1%Н вЂ” С вЂ” ХН вЂ” А — Sl s — СЯЕ, 1
Изобретение относится к способу полу-
;чения новых тиоловых эфиров гуанидинорганических кислот обшей формулы где А - алкилен нормального или изс - строения С1-С10, a - -равно О или 1;
В - -фениленовая, g -бензиленовая нли двухвалентная алициклическая группа;
1т равно 0 или 1;
0+5=1или2;
Я - алкильная или карбэтоксиалкильная, группа нормального или изостроения С10, С, аралкильная группа, алицнклическая )
1 или ароматическая группа, причем две
1а последние группы могут быть замещены галоидом, алкильной, карбэтоксильной,, карбэтокси низшей алкильной, карбоксиал-1
1 килькой ациламидной, алкилсульфонильной, Э . меркаптокарбонильной или карбамоильиой, щ группой, алкокси-,карбокси-, тиокарбокси« или нитрогруппой, которые могут найти применение в ка честве биологически активных соединений., Предлагаемый способ заключается в й5 . том, что соединение обшей формулы
468405
NH ..-С-NH — A — В - СХ
HS-ß где А, а, В и Ь имеют указанные зна чения;
Х - галоид, подвергают взаимодействию с тиолом, общей формулы где Я имеет указанные значения.
Получение эфиров формулы 1 основано на известной реакции конденсации. Взаи модействие соответствующей гуанидинорганической кислоты с тиолом соцровождается образованием галоидоводорода, поэтому для промотирования реакции целесообразно использовать дегидрогалоидирующий агент., В качестве последнего можно применять неорганические основания, например бикарбонат, карбонат или гидроокись натрия, а также третичные органические амины алифатического и ароматического ряда, например: триэтилами, трибутила мин, диметиланилин или пиридин.
Процесс предпочтительно проводить в присутствии органического растворителя, например бензола, толуола, тетрагидрофурана или пиридина. Использование последнего более предпочтительно, так как он одновременно выполняет роль дегидрогалоидирующего агента.
Процесс целесообразно проводить при комнатной температуре или при небольшом охлаждении, например при 4-20 С в течение 0,5-4 час.
10 В зависимости от температуры последнее составляет,.обычно 1,5-2,5 часа. :I
Осуществление способа ведут следую- „ щим образом.
Исходный продукт растворяют в раст15. ворителе, например тетрагидрофуране, раст вор прибавляют к соединению формулы Д и при перемешивании добавляют дегидра галоидирующий агент (порядок взаимодействия не имеет значения). Когда в качес» ве растворителя используют пиридин, а, соединение нерастворимо в нем, реакционная смесь является гетерогенной. Однако,i когда целевой продукт формулы Х растворим в пиркдгне, то реакциснная смесь
25 . становится гомогенной в процессе реакций.
В том случае, когда используют любой другбй растворитель, кроме пиридина, реакционная смесь не всегда является гомогенной, но это не влияет на осуществление
30 процесса.
Выделение целевого продукта из реакционной смеси и его очистку осуществляют известными способами.
UeaeaoN продукт может быть превращен
З5 в соль неорганической кислоты, например соляной, серной, азотной, фосфорной или борной, или в соль органической кислоты, ° например щавелевой, винной, уксусной, пропионовой, янтарной, яблочной, адили@» новой, толуолсульфокислоты или метансульфокислоты.
Соединения, полученные по предлагаемому способу, представлены в таблице. л
CQ" t сй (О с о
СО ( в< ял хх
+o ф л со л л(IQ И -" О)
hl О)
0I CO 3 с о1 сО (Ч Я
С9 Я
СО (О оо
ci
Ф о о а ах л
GQ
О)
t, И
Ж
f»
И
f»
Щ ж о а ф м (»
C ж о а о о д
С)
С) С>
CD
Ч:Э о х о
Я
CU х о
Я х о
tQ
Я х о
Ч
СЯ х о о э
O et
Ф3 о о
СО
I ж СО: » И
01 О) сА 0) CQ СО р СЯ л л1
;г Z ." o ч СО
СО" СО хх
СО
Я «
«СО
1-< Д
Я
° (О СО оо о ф ах
СО t
С0 t
ca®; со" о д IQ
t0C0" хх
Q СО л cQ
Ч . Ф оо о м э о
o +, Ф
Я; ах:
46 8405 CQ O
СО; СО
0)" 0)
eg cO
° В 4ф
Я Al
С0 С4 я о) л
ZZ СО
СО (Ч щ IQ хх оо
Ф
© о
Д щ х
O CQ ао
Ol CO
tt-l л
CO CQ (О ф С0
CO CQ
2-Z
io
СО:О (О СО оо
t o
l ф о д а3
Ca X
Щ
Я л
СЧ л
СЯ 1-1 ,К Л
o" о л
z z
CO
CQ
СО СО
В ° ФЬ
«(+ cQ
Ф4 ц (б ои
CQ" CD"
0) Щ
CD" 0) с Ф
° Э
° Ф» оо оо о о о
Ж д ах о о о
g Д
C X
3 »
4а
% о
Ж
CO
С
Ч
Ж о
l х
Ч
hl х и
cQ
Ж о Ф
CV
И о !
С4 х о
Щ
СЧ
Ж о
СО
С4
О
l в
CU х и
l (О о3
Ж и
l (0
CU х
l
t0
CU ж о ! н ч
Ф СЧ
Ф t
О» CD
co cG
СО С9
Щ Щ
СЧ СЧ
«1 «
rz
- о"
С0 Ф
0Q С() о
С1) ° t щ ф
СР" OQ
O1 co
СО СО
CQ (О
OO
«(«1
ЕХ
СО" 0Q
CQ „
CQ OQ
Х -0оа
СО IO
Ф с оо о о о
CQ Щ
Ч СО
H t
Q1 Ol
0) СО .С9 «t
О» CD
° ЭЬ ФФ
СO «(.nl O
СО" СО"
° е.
К) СО
Щ ое
iо V
3С
Ф о
И д 5© ах
465406 с ((!
° Ь
СОС i
«(Юв
СЧ С
+ СЧ («1
«3
z z.. ар t
t t д fo жж
Ф о о о ф Сщ
$ Д
СО X (Q
«1
t t о: =.
«(«4
cfl 0l. сф CQ
CQ СО
t t x z
«t СО (Ч CQ
СО" СО"
К (О, О СЧ: (О (О (О (О 3 о
cQ о, 4
СО СО
О) С0
СO CQ
03 Ol
СО" (Q"
t СО
«Ч
1-1 «1
zZ с
СО О)
t" (-" ж ж
КсЧ
СО СС) о" о" Ф Ф оо, R.,I
1.
m*| Ч (О
Ь. (О
t" t" j
co n, CU «t
1- « о" о
«1 1-1
zz
СО IQ
Al С9
t t
СО Ю с СО о" о" Ф оо э о о, 5 °
CD т.1 т-« Ф 1-«
m.Ю
° - tQ
CQ -СО
О)" О)" с lQ
С (4
СЧ О) -«1-« (Gm
CQ W оо
CQ (О"
2 3
W Ol (О О)
CD CD"
CIt ÑÎ
° -« Ж (О (0
СЧ СЧ
1-«г.«
° Ф ФЭЬ
° й. Ф
° фв,До
CQ CQ
W lQ
CQ lQ (О (О"
CQ 0)", Ф с4 (О (О (9 О) cI СО (О" (О
Ж Ж
lQ CQ
Q) СО
t t (О
;CQ (Q
CQ m
lQ д
ОО
CQ t (О (О щ (О и0
СО W (О К)
tQ «О (О Ж
ОО (о
O CQ
«О tQ
tQ (О оо о ф ц о
Ы 5 ф д аж о
1а ах о
Ф о о
5,»
0 ф о о ф«
5 (О
Ф а-«
«3) !
HI
Ф. с
CD
С7
Р4
-«
lQ (Я х о
З
I!
1
j tQ bl
° ф oj
OO
tQ lQ оо
° °
« о ф о р ф д
1ф аж, оа
CD (О,"
t t» Сй(Л
t С(CQ «О
ОО "«ю1 л. х (-" (О
С СО, оо (О (О
ОО
° ° о
I ф
< ф о ф
g 3
ra a
1 о
С) C) с.з
/ д (-) :Р
1 l (468405
CD (О
1-1 СЯ с с « -«
CO Vl
CQ (CD CD
zZ ( (а
CD CQ
СЧ С
1 «1-« сиса ! СО Г с (О
®в i
Z X
I (О tQ
CQ t
tQ lQ хх .
° ° . ° Э
w СО
Ж O
IQ tQ
° В ° Ü т"» IQ (О lQ
tQ lQ хх
° в ее (ч
СЧ О
+ tQ
Ж IQ
o" в
CD (Ч
Ол
lQ lQ
00 оо оо о
»»» дх о
»»» е в о
Ц
Ф Д
Щ
СО Х о о
o o" ах (Ч
0) !
О
СО н
"»»
Т»
t
СО
О
О) » ! ( Ф н! . М о (-
I ! о
HI
Ф !
Ы
CD
Ж
IQ C4
С Я л.л юЮ аФ
nl !" (О (-"
М 4Е
0) t . (D. (О (О Ф
t CD
lQ Ф
СО СО
1-» иа
- » О
О) Ф;
СО (О
ЯX
g) CQ
В (О„ р!Я.
Ю»
Р3 ОЪ
Ф Ф, СОО
1-» 1-!
lent 1-»
X Ì (=" О а (О (О" г-»
03 СО. lQ Ю л Ф С » (Ч (0 (О, . х х Ф w CD W С9 f lQ lQ 00 о m ф «-» е Ф"„ »,О" СО 1» gQ, CO ({) «-» » О СО" CQ K «4K д) Я Ф. д»0 хх 0) СО 0)t о ж © о о ф Ц »»» д 1 ! 1 ъ О(О ;CQ O CQ 6) т» Сп,С»! H »,t IQ CQ CQ z g О) W .СО Н С4 (М »0»О оо о э о Ж ! СО Х 468403 <. ; СО СЧ т-((Ч t t вв Я W mt CD О) мУ iЛ С9 .o.m СО СО" хх c7 c) w nl СО" СО О (О ОО оо о Й Ф о о А C ах о g e ° Ф о Ж «С о Ф "1 ф Я о Ф о 5 ° СО X СО СЧ 1 и <Ч тт i а I СЧ С0 о о я 1 п С0 СО CD У3 О) f» сЦ g о о Р (» Е. . М о Ф М. (т Ж X о И о о v!! п Я х О О) С4 1 С СО СО СО ,оо ра СО" С0 ф g©, . n-0) Ф CQ (g (0 ры хх ф, ; фa)", 7 .;CO l п ф uu С СЧ ,о r-„ i СО + tg cD 03 ° O. Д СО.СО : оо тЧ м.z Р) .сц о: Со (0 хх Яв I„Qj 1 n n ОО СЧ СО Щ ее т-1 .в.а nn ° Ф;. и СО СО zg CQ СО Ф Ф щ п хх о 0 .t t» о о,. в< ОО 1 о Ф о Q Ф g Д CCI Х Щ 1 Щ l 1 ! t (y) а! СО щ C0 1, (В С „ СО Wт-l т-4 1 z X СО Ж..СО.Ж щ" п I хх Яф ° ° п щ Я (Ч ОО A le СО CQ 1 т1 ЩМ 7 CD О) . " о т-1 Ч @ М в" о CQ W (О п CD О) t rl О)" О)" Й ОО 1 ж о Ф о OC 3tl i ю Я Ф Я ах д Р (гЧ (О t CO CO в (0 CO t (с0 сО Я CO о (ч GO cO W JK ° л fQ . т-(m (ч (О (О хх х.х (»!1 Щ. д О) с Ф д Щ оо (- " (О CO К) у) К К (0 IÎ. CD o cu И" (О IQ (О ои о о о Ф $ Д Й оо Ф о o e" М я Д X h о 6 ) Д 1 ф о C!J l о С.Э С) СР С.> I (О (Ч х о l ао (Я Ж Я" C!I 4 .гЧ ,(р (0 т-{ Ж H (ОГ- i Ж(0 ° л »-((CD „," л (.< O (,1 (О (р Х Х1 1 ° л ° л Я W (о о (О (оо 3 ! р)(1 Л: с- х о I с 4 el г. X: o v. », й, ; — — --1 (7 С4 (!3 468405 О я» 3-! Щ с М Ю Q3 ° л »-». (,(„а CD" 0;- 3 Х л ° a! Cv3 (- с (О, (0 (О хх, Ф ci ! ч ах CO (О t, Г с " CO CO ° л ° (IQ „," CD p X ° л ;(GO . о„ („- (0 хх (О CD ;СО CQ .! 4 »-1 3 1 zz ! ° ° л ч(1! ч y) c4 с и хх л ° л е;® fQ (О с1 Ф оо 1 о о E 3 Ж + 0 р (О (О (0 В CD g X !»-1 (Q !t с (О (! СЧ т » (О (О" с ои 1« о О" О zz (О, ( о, fQ (Q х о (Ч (О (Q Р3 т Ф t Ф Й ° «. 1« cQ (Q (-. о о" (О (О ои ° «1« оо оо о Ф 1 ° е о М о е Д (Q X М 0 о о е Ц g л mX о 0 о $ Д ах о ° I Ж v е f0 X Ы о ° ° е о Д ах е о о е "Д а ftl X с9 (О ! CG CU С4 (Я t о X С Ю Ю И х Ю СР (7 -о - .о( (0lQ ,, УЧ ФЧ (O 00 :1«1«! (Q o; Ф, ср, O О. I н zz ч t t» Я (() : х Ф (О О) р» Ф 4" Ф с ои w (О .aQ (O (О (0 (%Ч (е (0 сЯ (О ,о (: о" (zz Ol " O.O (О ц) хх (Q (О ,(9 (o" " о, (О ои g) 0) (О Щ ц) (О )ым ° (0I Щ о" (". 1- 0) z z 1-с Т-1 t (D (0.(0 Ф Ф 468405 W О) t Ф (Ч" О3 1 И О(О е-с ф4 Т-(zz щ .(О . Ф чф XX о ж е EQ X: (, о (Щ чф Ф 1 м сл (н р 0) <р" 0) zz я р (О OO. (О (О UO (О W o:(o, (-" (О" ÑO Ho" чo) О) (Q" z 4й Ф (О ;t (0 ti t ДЭ CO (» nlic о«о ° -1 мм ° « д :С (О (O жж с (O . (О t р Al tQ (Q ио 0) (О t t t! о"Я . ф-( с (О ои 46 &4О5 Пример 1. Синтез фосфата эфира f - Гуанидинкапроновой кислоты,и-napa -I карбэтокситиофенола, 14. г Я -I yanmnmnxanpoeqaoR кислоты ,трибавляют к 90 г тионилхлорида при 1 реремешивании, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин. Затем к смеси прибавляют петролейный эфир и отфилЬтровывают выпавшие кристаллы. Их прибавляют к раствору 12 г этил- парвмеркаптобензоата в 25 мл,- пиридина, перемешивают в течение 2 час, переводят 15 в карбонат раствором бикврбоната натрия, Г а затем в фосфонат, устанавливая рН 3 l фосфорной кислотой. После охлаждения отфильтровывают образовавшиеся кристаи- щ лы и перекристаллизовьтцают из воды, получают белые чешуйчатые кристаллы. Выход продукта 12 г (34,1% от теоре;: тического); т.пл. 133-135 С. Вычислено, %: С 44,14; Н 5,98; Я9,66; Я7,36 Найдено,%: С 44,38; Н 6,17;Я9,70; $7,77 Вычислено,%:,С 40,34; Н 7,84; Я11,76; Я8,96 С12Н 5М 0$ Н РО 19 Преллегеепыр способ позволяет поло-1 чить новые производные гуанидина, обладающие ценными свойствами. Пример 2. Синтез бикарбоната эфира Е -гуанидинкапроновой кислоты и, тиафенола. Проводят реакцию между Е -гуанидинкапроновой кислотой и тиофенолом по методике примера 1 для получения карбоната. Т.пле 86-87 С. Вычислено,%: С 51,36; Н 6,47; 812;83; g 9,79 Найдено,%: С 51,55; Н 6,50; N 12160; Я 9158 Кристаллы отфильтровывают и перекристал. лизовывают из воды. Выход продукта 84,5%; Реакция сака о гуши положитЬльная. Т.пле1 21-125 С, Вычислено, %т С 53,22; Н 5,84; N 8,46; 8 12,90 С Н Щ О ЯС Н ОЯ Найдено,%: С 55,25; Н 6,01; Я8,34; $13,03 Пример 4; Синтез фосфата эфира -гуанидинкапроновой KHcJIoTbl и н-амил- меркаптана. 4, 10 гЯ- гуанидинкапроновой кислоты и 18,9 г тионилхлорида вводят в реакцию1 при комнатной температуре в течение 30 мин. Петролейный эфир добавляют к реакционной смеси и выпавшие кристаллы хлорангидрида отфильтровывают. Кристал ль1 лрибавляют к 2,46 г -:амилмерквп твнв в 6,51 r пиридина, охлажденного льдом, и проводят реакцию при комнатной температуре в течение 2 час при переме- шивании, затем прибавляют насыщенный водный раствор бикарбоната натрия, для, осаждения кристаллов карбоната. Кристал . лы отфильтровывают и промывают водой и ацетоном. Выход продукта 5,05 г., т.пл. 112-116 С. Этот продукт суспендируют в 30 мл этанола и прибавляют вычисленное количество (1,86 г) фосфорной кислоты при слабом подогреве, раствор фильтруют и охлаждают фильтрат для получения криоталлов фосфата. Выход продукта 4,34 г (51,1% от о теоретического), т.пл. 68-71 С. Реакция сакагуши положительная. Пример 3. Синтез tt --толуолсульфоната эфира О -гуанидиновалериановой кислоты и кврбэтоксифенилтиола. 9, 1 г тозилата Д -гуанидиновалериановой кислоты и 27 г тионилхларида вво- 50 дят во взаимодействие при комнатной температуре в течение 35 мин. Реакционную смесь трижды промывают 100 мл эфира для получения маслянистого остатка. Затем прибавляют 5 г этил - - меркаптобензоата в 25 мл тетрагидрофурана к описанному маслянистому остатку и при перемешивании постепенно прибавляют 12 мл пиридина. Смесь оставляют на ночь, затем прибавляют воду для кристаллизации. 60 Найдено,%: С 40,52; Н 7,91; Я11,65; Я 8,68 Пример 5., Синтез карбоната эфира g -гуанидинкапроновой кислоты и м-карбэтокситиофенола. Хлорвнгидрид, полученный по методике примера 1, вводят в реакцию с этил -Имеркаптобензоатом в пиридине и затем получают карбонат, Выход продукта 45,2%. Т.пл.82-84 С. Вычислено, :,С 51,13; Н 6,27; Я 10153 8р02 468405 Я 1 -Найдено, Жт С 51,05; Н)6,03; $10,88; g 7,72, Пример 6, Синтез фосфата эфира, Ф -гуанидино- В -толуиловой кислоты и ! ;. 5, -этоксикарбонилтиофэнола. 12 г тионилхлорида прибавляют к 1,44 и п, гуанидинометилбензойной кислоты и а течение 50 мин выдерживают при 55 65, для получения хлорангидрида. - Избыток тионилхлорида отгоняют при пониженном давлении. Остаток промывают гексаном, 1 сушат при пониженном давлении для полу чения порошка. Этот соляно-кислый поро-, шкообразный хлорангидрид прибавляют к, 1,91 г этил-ф-меркаптобензоата в 5 мл охлажденного пиридина и перемешивают при комнатной температуре 3 час. Затем прибавляют водный раствор бикарбоната натрия и отфильтровывают образовавшийся карбонат. Т.пл.-119-121 С. Кристаллы этого карбоната суспендируют в воде и устанавливают рН 2 фосфорной кислотой. Образовавшиеся кристаллы фосфоната от фильтровывают и перекристаллизовывают 25 из воды для получения чешуйчатых белых кристаллов. Выход продукта 1,50 г (43% от теоре-. тического). Т.пл. 151-153оС.. ЗО ° 1 Пример 7. Синтез фосфата эфира 4-гуанидинометилциклогексан-1-карбоно1 вой кислоты и тт, -этокстткарбонилтиофе щ иола. I 6 г тионилхлорида прибавляют и 1,50, г 4-гуанидинометилциклогексан-l-карбо-, новой кислоты при комнатной температу- : ре и выдерживают при 30-40 С в тече 4О ние 30 мин для получения хлорангидрида. Избыток тионилхлорида удаляют добавлением петролейного эфира, оставшийся тио нилхлорнд полностью:удаляют при пониженном давлении. Затем прибавляют 5,25т 4g пиридина, охлажденного до ОоС, прибав-, ляют 1,37 г тт, -меркаптобензоата и смесь оставляют на 2,5 часа при комнат ной температуре при перемешивании. Затем пиридин отгоняют при низкой температуре щ под вакуумом. Водный раствор бикарбона та натрия прибавляют к остатку для полу - чения кристаллов карбоната. Выход продукта 1,052 т. Т.пл.Я10115 С. 55 Часть кристаллов суспендируют в воде,i подкисляют фосфорной кислотой, затем получают кристаллы фосфата (т.пл. 161164оС). Когда вместо фосфорной кислоты испол ь 60 : 2 Куют f1, -толуолсульфокислоту, получают jj;= голуолсульфонат с т.пл. 198-201 С, 1 Пример 8. Синтез фосфата эфира fl --гуанидинбенаойной кислоты и tl --карбо кситиофенола. 39 г тионилхлорида прибавляют к 5,88 т tt, -гуанидинбензойной кислоты, нагревают с обратным холодильником в течение 30 мин, затем прибавляют петр лейный эфир, Соляно-кислую соль хлорангидрида получают в виде кристаллов и отфильтровывают. Зги кристаллы прибавляют к 5,98 г этил- Д -меркаптобензоата, в 13,0 г пиридина и перемешивают при комнатной температуре в течение 2 час., Затем прибавляют водный раствор бикарбоната натрия для получения кристаллов карбоната (т.пл. 117-120 С). Эги кристаллы суспендируют в воде, устанавливают рН около 3 фосфорной кислотой, затем прибавляют такое же ! количество этанола и нагревают для раст, ворения. Раствор затем охлаждают для получения кристаллов фосфата. Выход продукта 5,94 г (40% от тео ретического). Т.пл. 188-190оС. Пример 9. Синтез карбонага эфира ,4-гуанидинциклогексан-1-карбоновой кисло1 ты и tl -карбэтокситиофенола. . 6 г тионилхлорида прибавляют к 897 м 4-гуанндинциклог ексан-1-карбоновой кислоты, смесь перемешивают 15 мин при комнатной температуре, затем прибавляют гексан для удаления избытка тионилхлорида, а остаток разгоняют в вакууме для удаления тионилхлорнда. Затем 885 мг этил- ф -меркаптобензоата в 4,0 r пири» дина прибавляют к охлажденному остатку и перемешивают 4 часа при постепенном повышении температуры до комнатной. Прибавляют водный раствор бикарбоната натрия к реакционной смеси для получения кристаллов карбоната (т.пл. 113-115оС). Выход 351 мг. I П р н м е р 10. Синтез эфира П,-гуанидинфенилуксусной кислоты и тт, -карбэ:токснтиофенола . 3,25 г тионилхлорида прибавляют к 325 мг В -гуанидннфенилуксусной кислоты и выдерживают прн 27оС в течение 10.мин, затем удаляют избыток тионилхлорида. 325 мг g -карбэто::ситиофенола прибавляют в 10 мл пиридина к хлорангидриду и постепенно повышают температуру до комнатной при перемешивании в течение 3 час. Прибавляют водный раствор бикарI боната натрия к реакционной смеси для получения карбоната. 468405 Выход продукта 85 мг. Т. пл. 217-220оС. Вычислено,%: С 54,40; Н 5,05; Я10,02; g 7,64 Х - галоид, подвергают взаимодействию с соеди25 пением обшей формулы а - равно О или 1; где Я имеет указанное значение, с последуюшим выделением целевого 30 продукта известными способами. Ь -равно 0 или 1; и + b = 1 или «?; Составитель ц С, в йа "тор Н.Джарагетти "е"Рей H.Ханеева ..Корректор Изд. а 9&& Заказ АЖ Тираж Щ Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 Найдено,%: С 54,13; Н 5,71; Ч10,26; g 7,77 . Предмет изобретения Способ получения тиоловых эфиров гуанидинорганических кислот обшей формулы ЙН - С МН«)A) - )Bl - С$Ц, 2 И а" Ь . 1яН О где А - алкилен нормального или изо . строения С -С 1, — 11, -фениленовая, П -бензиленовая или двухвалентная алиииклическая группац ц алкильная или карбэтоксйалкильная группа нормального или изостроения С С, аралкильная группа, алициклическая или ароматическая группа, причем две последние группы могут быть замешены галоидом, алкильной, карбэтоксильной, карбэтокси низшей алкильной, карбоксиалкильной, ациламидной, алкилсульфонильт ной, меркаптокарбонильной, или карбамоильной группой, алкоксй-, карбокси-, тиокарбокси- или нитрогруппой, о т л и ч а ю.ш и и с я тем, чу" соединение общей формулы 1 ЙН - C NH JA(В! СОХ )1, а Ь NH где А, а, В, ь имеют указанные зна чения, .
