Способ получения сложных эфиров оксиэтилового эфира 2,4- дихлорфенокси уксусной кислоты

 

Г „

° 4 .-1К т1 p : » г ..<

О П И С А Н И Е 1468910

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К В7ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со10з Советских

Соц;"1-;.т сти1ескии

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.08.73 (21) 1959068/23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет—

Опубликовано 30.04.75. Еюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 19.Ц.75 (51) М. Кл С 07с 59 66

Гасударственный камите

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий (53) УДК 547.587.22 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. И. Исмиев и О. Б. Осипов (71) Заявитель (5-1) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЪ|Х ЭФИРОВ (-ОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИРА, 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение усовершенствует способ получения сложных эфиров Р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.

Известен способ получения сложных эфиров f5-оксизтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) этерификацией

2,4-Д кислоты с этиле;1хлоргидрином с последующим взаимодействием полученного р-хлорэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с солями карбоновых кислот при

130 †1 C и выделением целевого продукта известными приемами с выходом 40%.

С целью увеличения выхода целевого продукта этиленхлоргидрин этерифицируют синтетическими жирными кислотами (СЯ .К.)

С5 — Сб в присутствии каталитических количеств серной ки"лоты в среде бензола с последующей обработкой полученного Р-хлор этилового эфира калиевои солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты при 145 — 150 С.

Целевой продукт получают с выходом 77%.

Пример. Первая стадия синтеза.

Получение р-хлорэтиловых эфиров СЖК фракции С5 — Сб

В трехгорловую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и водоотделитеIc 1 с обратным холодильником помещают

110 г (1 г — моль) CKK фракции С вЂ” С с кислотным числом 510, реактивного этиленхлоргидрина 97 г (1,2 г — моль), бензола

5 250 мл и 0,5 мл концентрированной Н ЯО1.

Смесь при усиленном перемешивании нагревают до 85 С до прекращения выделения воды в водоотдслителе. Реакция длится в течение 5 — б час. За это время выделяется 22 мл

10 воды. Далее отгоняют бензол до 110 С, а остаток в количестве 225 r оDс тTа вD.л 1я11ю0т Tдля 111 стадии синтеза.

Вторая стадия синтеза

Приготовление калиевой соли 2,4-Д !

В реакционную колбу, описанной выше установки, вносят 110 г (0.5 г — моль) 2,4-Д и приливают к ней 350 мл о-кснлола. К этой смеси при усиленном перемешивании прика20 пывают раствор 32 г КОН в 20 мл воды. Далее реакционную смесь нагревают до 140 С пока не прекратится выделение воды в водоотделителе. Приготовленная соль применяется для синтеза целевого продукта в III ста25 дии процесса.

Третья стадия синтеза

Получение целевого продукта

К калиевой соли 2,4-Д в о-ксилоле, приго3О товленной во второй стадии синтеза, прика468910

Предмет изобретения

1 кнп ОС прп давлении, мм рт. ст

Выход

2 1„ КнслотО ПД 4 о!!.4420 I 0304

70 — 200/5

230 — 225/5

Остаток

Потери

Всего

47

143

200, 8,7

5,2

1,5132

75,8

1,2383

Составитель В. Блинова

Техред Л. Казачкова

Редактор А. Купрякова

Корректор Н. Лебедева

Заказ 4002 Изд, хаев 1417 Т,ираж 529 Подписное

ЦНИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

1ОТ, Загорский филиал

3 пывают (непосредственно без охлаждения)

225 г неперегнанных р-хлорэтиловых эфиров

СЖК фракции Св — Св, полученных в 1 стадии синтеза.

Далее реакционну.ю смесь при усиленном перемешивании нагревают до 145 — 150"С в течение 14 — 16 час. За это время реакционная смесь полностью ожижается, ее охлаждают, фильтруют и отгоняют о-ксилол до 70 — 55 С при 90 — 45 мм рт. ст. Остаток 200 г — подвижную жидкость темно-коричневого цвета, подвергают глубокой вакуумной перегонке. Результаты перегонки приведены в табл.

Продукт с т. кип. 200 — 225 С, 5 мм рт. ст., пд 1,5132, сРо4 1,2380, кислотным числом 5,2

4 и выходом 143 г (76,8%) в расчете на взятую в реакцию 2,5-Д) представляет собой целевой продукт — сложные эфиры р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и СЯ(К фракции С5 — Св.

Многократные повторные опыты по синтезу данного продукта в лабораторных условиях дали воспроизводимые результаты.

Способ получения сложных эфиров р-оксиэтилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты из этиленхлоргидрина с применением этерификации в среде бензола в присутствии каталитических количеств серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увели20 чсния выхода целевого продукта, этилепхлоргидрип этерифицируют синтетическими жирными кислотами Св — Св с последующей обраооткой полученных р-хлорэтиловых эфиров калиевой солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами.