Способ получения комплексов медьорганических соединений с соединениями трехвалентного фосфора

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

1i i1 469703

Союз Соеетских

Социалистических

Ре а* рик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.04.73 (21) 19114!5/23-4 (51) М. Кл. С 07f 1/OS с присоединением заявки №

Гасудорстееиимй комитет

Сааето Мииистрае СССР по делам изааретекий и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.05.75. Бюллетень ¹" 17

Дата опубликования описания 14.10.75 (53) УДК 547.255 61.

07(OSS 8) (72) Авторы изобретения

И. Ф. Луценко, М. А. Казанкова и И. Г. Малыхина (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ МЕДЬОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ С СОЕДИНЕНИЯМИ ТРЕХВАЛЕНТНОГО

ФОСФОРА

Z CuR

Изобретение относится к способу получения новых комплексов медьорганических соединений с соединениями трехвалентного фосфора, которые могут найти применение как промежуточные продукты в тонком органическом синтезе, а также в гомогенном катализе.

Известен способ получения комплексов медьорганических соединений с соединениями трехвалентпого фосфора путем взаимодействия литийорганпческих соединений с комплек- 10 сами галогенидов меди с соединениями трехвалентного фосфора.

Однако такой способ не позволяет получить комплексы медьорганических соединении с соединениями трехвалентного фосфора, со- 15 держащие функциональные группы.

Предлагается способ получения комплексов медьорганическпх соединений с соединениями трехвалентпого фосфора общей формулы где R — п-диметиламинофенил, формилметил, пропил-2-он;

Z — гексаметилтриамидофосфит, триизо- 25

l ропплфосфит, путем взаимодействия симметричных ртутьорганических соединений с комплексами гпдрида меди с соединениями трехвалентного фосфора. 30

В качестве соединений трсхвалепп.ого фосфора целесообразно использовать трпалкплфосфиты или гексаалкплтрпампдофосфпты.

Реакция протек!LT по схеме: где R — п-дпметплампнофенпл, форм..лметпл, пропил-2-он;

7 — гексаметплтрпамидофосфпт. трппзопропплфосфпт.

Пример 1. Из 4,3 г (0,015 моль) меркурбисацетальдегпда и 7.2 г (0,015 моль) комплекса трипзопропплфосфпта с гпдридом мсдп в 40 мл абсолютного бен",îла в атмосфере сухого аргона через 40 час нагревания r.ðè -10 C выделяют 2,9 г металлической ртути пх тем фильтрования. После отгопкп растворптсля пз фильтрата остаток выдерживают в вакууме (1 мм рт. ст.) при 60 С в те;сппе 2 час. Получают 4,6 г (выход кол) комплекса триизопропилфосфпта с медьацетальдегпдом в виде бесцветного масла.

Найдено, Я>. .С 42,48 42,59; Н 7,68, 7,79.

С H.Î.,РСп.

Вы гислсно, а : С 41 95 Н 7,64.

ИК-спектр. см — . 1780 (С==О).

В ПМР-спектре содер>катся сппгзcт 6; ==

= 2,15 м. д. метиленовой группы альдегп (а, 469703 слабо расщепленный триплет 6g = 12.00 м. д.

;!ëьдегпдиого протона, два дублета 6з ——

= 1,2 м. д. и 64 = 1,3 м. д. с константой спин— сшшового взаимодействия J = 4 гц метильиых протонов триизопропилфосфита и мультиплет метиповых протонов трипзопропилфосфпта

6„: =- 4,7 м. д.; соотношение интегральных интенсивностей 61. 62 . 6з . 64 . 6в = 2: 1: 9: 9: 3.

Лпалогично протекает взаимодействие комплекса гексаметплтриамидофосфита и гидрида меди с меркурбисацетальдегидом. Из 2,3 г (0,01 моль) комплекса гексаметилтриамидофосфита с гпдридом меди и 2,8 r (0,01 моль) меркурбисацетальдегида в 20 мл абсолютного беизола в атмосфере сухого аргона и при иа- 15 (ufo-СзН,0)-,Р Сц(Н.С -:СН - СНСНеБг-СЬ,— 1 НСН,1.НеС

H Н

0 !!

СР,О),"ДРСН "СН P "<.- В "+,o с-Н Вг25

Предмет изобретения

1. Способ получешгя комплексов медьоргапических соединений с соедпнеииями трсхвалептпого фосфора общей формулы

7. СпЯ

35 где R — п-диметпламипофеиил, формплметил, пропил-2-он;

Z — гексаме гплтрпамидофосфит, триизопропилфосфит, 40 о тл и ч а ю щи и с я тем, что симметричные ртутьорганическпе соединения подвергают взаимодействию с комплексами гидрида меди с соединениями трехвалентного фосфора.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, 45 что в качестве соединений трехвалеитиого фосфора используют триалкилфосфиты или гексаалкилтриампдофосфпты.

Состагителв О. Минаева

Редактор 3. Горбунова Техред Е. Подурушина Корректор Л. Орлова

Заказ 2322 9 Изд. М 655

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

Москва, 5К-35, Раугпская

Тираж 529 Подписное

Созета Министров СССР открытий наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из 15,4 г (0,032 моль) комплекса триизопропилфосфита с медьацетальдегпдом и 14 г (0,12 моль) бромистого aëëèëà при нагревании прп 40 — 45 С в течение 2 час получают

4,2 г (выход количественный) бромистой меди, дппзопропилаллилфосфонат и 2,2 г (88% от теории) аллилацетальдегида, т. кип. 102—

103 С, и о 4188 (лит. данные: т. кип. 103—

104 С п о 1,1191)

Пример 2. Из 3,1 г (0,01 моль) меркурбпсацетона и 4,6 r (0,01 моль) комплекса гексаметплтриамидофосфита с гидридом меди в

40 мл свежеперегпанного пад литийалюмииийгидридом в атмосфере сухого аргоиа дпметокспэтапа через 14 час при нагревании при 40 С получают 2 г (выход количественный) металлической ртути и 5,5 г (96,8% от теории) продукта.

Найдено, %: С 39,01, 38,80; Н 7,44, 7,60.

СОН2зх,зРОСц.

Вычислено, %. С 38,20; Н 8,10.

Пример 3. Из 7 r (0,16 моль) бпс- (п-диметилампнофепил)-ртути и 7,6 r (0,16 моль) комплекса триизопропилфосфита с гидридом меди в 30 мл абсолотпого бензо lа при очеш длительном narpenannn при 60 С получают

2,1 г иепрореагировавшего ртутьоргаппческого соединения, 2,45 г металлической ртути и после выдерживапия в вакууме (1 мм рт. ст.) при 60 С вЂ” 4,63 г комплекса диметилампцофеиилмеди с триизопропилфосфптом (выход! penai»",i npn -1О С в тсчепи -16 час вьк.ел:.: т

2 г (выход количественный) металлпчсско"! ртути и получают 2,5 г (92,р от теOpnn) комплекса гексаметилтрпамидофосфита с медьацетальдсгпдом.

Найдено, ц. С 34,75, 35,03; II 8,43, 8,19;

М 14,9, 14,8.

CgH) Хз РОС

Вычислено, %: С 34,76; Н 7,61; Х 15,5.

ИК-спектр, см — : 1720 (С=О).

Структура полученного комплекса триизопропилфосфита с медьацетальдегидом подтверждается его реакцией с бромистым аллилом. количественный, считая иа прореагировавшую бис- (и-диметиламииофеиил) -ртуть) . Отогнанпая в вакууме смесь ппзкокппящих продуктов по данным газожидкостиой хроматографии содержит трипзопропилфосфит и диметилаиил1н.

Найдено, %. С 52,24. 52,0-1; 11 8.38, 8,00;

N ",27, 3,48.

С л113 О з1 Р С и.

Вычислено, %: С 52,20; II 7,93; Х 3,58.

ПМР-спектр подтверждает строение полученных соед 1пеппй.