Способ получения ди / -хлорэтил/ фосфорилалкен/алкадиен/ олов

 

6.,Ф и„.т,(М А

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<п1 472I3l

Союз Советскнх

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.04.73 (21) 1917049 23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.75. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 24.03.76 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УД К 547.34 1.26 1 18. ,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Е. Насакин, В. В. Кормачев и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(р-ХЛОРЭТИЛ)ФОСФОРИЛАЛКЕН-(АЛ КАДИ ЕН)-ОЛОВ (СIСН2СН20) 2РСН=СНК, 1

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых ди- (P-хлорэтил) -фосфорилалксн-(алкадисн)-олов общей формулы (I) где R — — СН вЂ” ОН или — С вЂ” СНСН ОН;

К R

à — водород или метил.

Известен способ получения фосфорилированных непредельных спиртов взаимодействием эфиров P,ó - эпоксипропилфосфоновой кислоты с алифатическими спиртами в присутствии алкоголята натрия или триэтиламина.

Однако соединения формулы (I) с его помощью получены не были и являются новыми. Они могут быть использованы в реакциях полимеризации для получения огнестойких полимерных материалов.

Предлагается способ получения ди-(P-хлорэтил)-фосфорилалкен-(алкадиен)-олов, который заключается в том, что ди-(P-хлорэтил)ьинилфосфонат подвергают взаимодействию с предельными или непредельными альдегидами в присутствии хлористого цинка при нагревании, желательно до 60 — 85 С, с после2 дующей обработкой реакционной массы подкисленной водой (рН 1) и выделением целевых продуктов известными приемами. Их выход составляет 71 — 85%.

Способ прост для технологического оформления, не требует применения растворителей и позволяет получать самые разнообразные фосфорилированные спирты.

Пример 1. 3-Ди- (р-хлорэтил) -фосфорил2-пропенол.

В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 23,3 г (0,1 моль) ди- (р-хлорэтил) -ви15 нилфосфоната, 3 г (0,1 моль) параформа и

7 г (0,05 моль) хлористого цинка. При этом температура реакционной массы поднималась до 37 — 42 С. Затем реакционную смесь нагревают до 80 С и перемешивают при этой температуре 6 час. Затем ее выливают в

70 мл подкисленной (рН 1) воды и экстрагируют трехкратно диэтиловым эфиром по

50 мл. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магния.

Последующей вакуум-перегонкой выделяют

22,3 г (85%) целевого продукта с т. кип. 128 С (9.10 4 мм рт. ст.); d4 1,3146; п 1,4772.

МКп. .найдено 56,55; вычислено 56,18.

Найдено, %: С1 26,81; P 11,47; ОН 99,87.

30 Вычислено, %: Cl 26,85; P 11,77; ОН 100.

4?2131

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Спиридонова Текред Г. Дворина Корректор Л. Денискина

Заказ 310/3 Изд. 1<,оз 1658 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типогра<)ия, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 3-Ди+хлорэтил-фосфорил-1метил-3-пропенол.

В условиях, аналогичных предыдущему примеру, из 23,3 г ди- (P-хлорэтил) -винилфосфоната, 4,4 г ацетальдегида и 7 r хлористого цинка при температуре 80 — 85 С в течение

6 час получают 25 r (83 /в) целевого продукта с т. кип. 136 — 138 С (4 10 — мм рт. ст.); d4_#_

1,3331; п в 1,4792. МЯп. найдено 59,42; вычислено 59,80.

Найдено, в/в. Cl 25,21; P 10,91; ОН 99,79.

Вычислено, /в. Cl 25,49; P 11,13; ОН 100.

Пример 3. 5-Ди- (р-хлорэтил) -фосфорил2,4-пентадиенол.

В условиях, аналогичных примеру 1, из

23,3 г ди-(P-хлорэтил)-винилфосфоната, 5,6 r акролеина и 7 r хлористого цинка при 60 С в течение 6 час получают 21,4 г (75в/в) продукта с т. кип. 140 — 142 С (6 10 — 4 мм рт. ст.);

d4о 1,3104; п о 1,4879; МКп. .найдено 63,58; вычислено 64,95.

Найдено, в/о. Cl 24,59; P 10,08; ОН 99,89.

Вычислено, в/в. .Cl 24,80; P 10,36; ОН 100.

Пример 4. 5-Ди- (р-хлорэтил) -фосфорилЗ-метил-2,4-пентадиенол.

В условиях, аналогичных примеру 1, из

23,3 r ди-(P-хлорэтил)-фосфоната, 8 г крото5 нового альдегида и 7 г хлористого цинка при

60 С в течение 6 час получают 21,5 г (71 /в) целевого продукта с т. кип. 138 — 140 С (1.

10 — ) Уо 1 2852 п о 1 4885; NRp. найдено

68,05; вычислено 69,57.

Найдено, /в. Cl 23,04; P 10,15; ОН 99,85.

Вычислено, /в. Cl 2338; P 10,21; ОН 100.

Предмет изобретения

1. Способ получения ди- (P-хлорэтил) -фосфорилалкен- (алкадиен) - олов, отличаюшийся тем, что ди- (I1-хлорэтил) -винилфосфонат подвергают взаимодействию с предель20 ным или непредельным альдегидом в присутствии хлористого цинка при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йся тем, 25 что нагревание ведут до температуры 60—

85 С.