Способ получения фосфорилированных сульфенамидов
ОПИС НИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
> 4737l8
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) За висимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 13.04.73 (21) 1909960/23-4 (51) М. Кл. С 07f 9/08
С 071 9/32
С 07f 9/40 с присоединением заявки— (32),Приоритет—
Опубликовано 14.06.75. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 20.10.75
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 547.341. .26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Р. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близнюк
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) 3 а явител ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ СУЛЪФЕНАМИДОВ
Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых фосфорилированных сульфенамидов оощей формулы I
Р ", R", Р— S — ИНСН,СН,S — P
S S где R, R, R" и R" — одинаковые или различные: арил, аралкил, алкоксил, алкилтио- или аралкилтиогруязпа.
Известно взаимодействие производных фосфорных .кислот с этилен имином. Однако реакция тиокислот фосфора с этиленамидами фзофорилированных сульфеновых кислот ранее не была известна и соединения формулы
1 получены не были. Фосфорилированные сульфенамигды формулы 1 могут найти применение в качестве физиологически активных вешеств.
Предлагаемый способ получения соединений формулы 1 заключается в том, что этиленамиды фосфорилированных сульфеновых кислот подвергают взаимодействию с дитио,кислотами фосфора при этсвимолярном соотношении исходных реагентов, предпочтительно в среде органического растворителя, например бензола, хлороформа или хлористого метилена. Реакция протекает в мягких условиях, без образования побочных продуктов и ь конечные вещества легко выделяют путем отгонки растворителя.
Выход целевых п родуктов практически количественный. Они представляют собой слегка окрашенные подвижные или малоподвижные жидкости. Степень чистоты и строение пол ченных соединений подтверждены элементным и спектральным анализами, колоночной и бумажной хроматографией, а также с помощью направленного синтеза.
10 Пример 1. Получение р- (О,О-диэтилдитиофосфорил) этиламида О,О-диэтплтиофосфорилсульфеновой кислоты.
К раствору 0,025 г-ловля этиленамида
О,О-диэтплт иофосфорилсульфеновой кислоты
20 в бензоле при перемешивании и температуре
20 — 25 (реакция умеренно экзотермична) приоавляют раствор 0,025 г-ноля 0,0-.диэтилдитпофосфата в бензоле. После прибавления реакционную массу перемешивают 2 ч прп
25 комнатной температуре и 2 ч при 40 — 45, отгоняют IpH пониженном, давлении расгворитель и з остатке получают конечный прод -кт; выход количественный, п-"о 1,4960;
d-", 1,2030.
30 Найдено % Х 3,43; P 14,87; S 30,69.
473718
С10Н25Х04Р2 >4
Вычислено, %: N 3,39; P 15,0; $30,90..
В ИК-спектре полученного соединения оонаружены следующие характеристические г1олосы поглощения, с.и : 540 "(P — 3 — С), 670 (P = S), 900 (N — S), 1035 (P — "0 — С), 1170 (С вЂ” N), 1440 (СН,СН,); 2880 — 2980 (СН2СНг — вал), 3350 (N — Н вЂ” вал).
Это же соединение было получено направ!
R R п0 20
D 4 ! 1 ! !
Найдено, %
Вычислено, R"
Формула
N P S
N Р !
3,10! !3,»
2 73! 11 яя
27,13 . C!4H33NO4P2S4
И Ч !". И .. К! ГЗ. Г> С
2,99, 12,20 27,30
2,67 »,80 24,41
11,21 23,10
25,80
1,1531
1,»90
° *у y, .Jo 4l l 24
11,11 23,01 i CooH4;NO4P2S4
1,09211 2,47
2,53
2,82
3,15, 2,96
2,80
2,65
3,06, 2,60
1 2,53
1,1420, 3,0 —;317
С !3H32NO4P2S4
С 4Нгз!Ч 0 3Р25 4
СIЗНг9!чОзР254
С! 3H33NO3P2S4
С29Н3203Р254
Ci3H2>NO3P2S4
С2! H39NO3P2S4
12,31, 25,89
12,49
13,95
13,10
12,40
»,81
13,50
»,40
»,10
10 39
14,03, 28,00
13,19 26,77
12,33 25,40
» 89 24,10
13,41 27,61
11,33 23,44
28,80
27,05
25,61
24,19
27,90
23,59
28,69
3,14
2,71
2,57, 3,16!
2,67 — 2,47»,19 —; 2,44 10,41 —: 3,»I 13,13 —,.2 28,50
l 26,73
, 26,80 . 23,77, ! 33,81
25,25, 22,63
28,89, (! 2,36, 26,91
2,94 13,01 26,90
2,63»,65 24,0
2,48 11,00, 34,01,66»,53
2,40l »,12
2,70 12,42
2,55 »,19
2,» 9,37
221 1030
2,78, 12,3!! 25,40
2,49 11,05 22,80
2,12 9,41 j 29,! 0
2,35 I 10,40! 26,80
2,65»,70, 24,20
2,57!»,37 29,38
2,42 10,70 27,60
2,58»,40(23,6
2,50»,08 28,61
2,36, 1О 45 26 98 !
26,60 — 2,76»,61 24,03
1,1770 2,49 11,33 29,17 — 2,37 10,60 27,41
2,71»,33 23,39
1,1691 2,47»,19 28,52, —; 2,46 10,37 26,73 — »вЂ” — »вЂ” — >>— !
Предмет изобретения
1. Способ получения фосфорилированных сульфенамидов общей формулы, Р— 3 — ЪНСН СН28 Р, R I! !1 В
3 S
Составитель Л. Корунина
Техред Е. Подурушина
Редактор Л. Емельянова
Корректор И. Симкина
Заказ 827/1234 Изд. ¹ 1532 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н эткрытнй
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тнп. Харьк. фил. пред. «Патент»
Пропилокси, Бутилокси
Бутилокси
Этилокои
Этнлокси
Пропилокси
Бутилокои
Бутилокси
Этилокси
Бутилокси
Бутилокси
Бутилокси
Фенил
Фенил
Фенил
Бензил
Бензил
Бензил
Фенил
Фенил
Фенил
Фен,ил
Бензил
Бензил
Бензил
Пропилокси
Бутплокси
Бутилоксп
Этилоксп
Этилокси
Прон илокси
Бутилоксп
Бутилокси
Этилокои
Бутилокси
@утилокси
Бутилокси
Этилоксп
Бутилокси
Бутилтио
Этилокси
Бутилокси
Бензилтио
Бутилокси
Бутилокси
Бутилтио
Бензилтио
Бутилокси
Бутилтио
Бензилтио Пропилокси Бутилокси .ЛЗ!34ЛОКСИ
>43!ИЛОКСИ
Этилокси
Этилокси
Этилокси
Бутилокси
Этилокси
Бутилокси
Бутилтио Бензилтио
: Фенил Фенил
Фенил
Бензил
Бензин
Бензил
Бензил
Вутилокси
То же — >>— — >>—
Пропилокси
Бутилокси
Лз! илокси
Амилокси
Фенил
Фенин
Фенил
Фенил
Бензил
Бензил
Бензил
Бензил
3TH JIOKCH
Бутилокси
Бутилтио
Этилокси
Бутилокси
Бензилтио
Бензилтио
Бутилокси
То же
1,4940 ! 1,4920. 1.,4900
i 1,4930
1,5835
1,5800! 1,5690 1,5600
1,5770
1,5320
1,5690, 1,5970, l 1,6090 1,5930(1 1,6160, 1,6030
1,5740
1,6490
1,6310
1,5445
1,56701
1,5850, 1,5410! 1,5590, 1,5895, ленным синтезом из 0,0-диэтилтиофосфорилсульфенилхлорида и 0,0-диэтил-S-P-аминоэтилдитиофосфата в присутствии триэтиламина, и 0 1,4990, d 1,2015. ИК-спектры
5 данного соединения,,полученного различными способами, идентичны.
В условиях приме!ра 1 получают другие соединения формулы 1, перечень и данные анализа которых приведены в таблице.
Сг!Н39!ЧОгР253
С" Нз>К О,Р2S3
С!3H23NO2P2S4
C22H33NO2P2S4
C22H33 N P г So
C2oH29NO2P2S4
С24 13>NO2P2S4
C3oH33NP2So
С2о H33NOP2S3
C2oH32NO3P2S4
C2oH3l NO2P2S3
C23H35NO2P2Ss
С2! Н39ИО2Р254
C2!H39NO2P2Ss
С24Нз>ИОгР253!
О г!де R, R, R" .и R" — одинаковые или различные: арил, аралкил, алкоксил, алкилтио- или аралкилтиогруппа, 15 отличающийся тем, что этиленамид фосфорил!ированной сульфеновой кислоты подвергаюг взаимодействию с соопветст!вующей дитиокислотой фосфора, с последующим выделением целевого п1родукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического раство рителя при 20 — 45 С.
