Способ получения 1,3-ди-(9-карбазолил)-пропанолов-2

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 474533

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.01.73 (21) 1866874/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.06.75. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 12.03.76 (51) Л!. Кл. С 07d 27/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.759.32.07 (088.8) (72) Авторы изобретения И. П. )Керебцов, Н, М. Ровкина, В, П. Лопатинский и Т. П. Катеринич (71) Заявитель

Томский политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИ-(9 -КАРБАЗОЛИЛ)ПРОПАНОЛОВ-2

" .О „" сн — сн-сн

Н

Х б св -сн-ан где R1 и Рg имеют указанные значения, Предлагается способ получения новых соединений — 1,3 - ди - (9 - карбазолил) пропанолов-2, которые могут быть использованы в качестве люмогенов, исходных веществ для получения полимеров и физиологически активных веществ или как модификаторы полимеров.

Использование известной в органической где R> и R — одинаковые или различные и представляют водород или галоид, заключается в том, что 1,2-эпокси-3-(9 -карбазолил) пропан общей формулы 2 химии реакции взаимодействия окиси алкилена со вторичными аминами применительно к

1,2-эпокси-3- (9 -карбазолнл) пропану и карбазолу дало возможность получить новые соединения — 1,3-ди- (9 - карбазолпл) пропанолы-2, обладающие люмогенными свойствами.

Предлагаемый способ получения 1,3-дн-(9 карбазолил) пропанолов-2 общей формулы 1 подвергают взапмодействгпо с карбазолом

10 общей формулы где Я и Яз имеют указанные значения, при нагревании, предпочтительно при тем

20 пературе 30--50 С, в среде органического растворителя, например ацетона, с последую474533!

СН вЂ” Сн-0Н„

I

55 щим выделением целевого продукта известным способом.

Взаимодействие веществ общих формул 2 и

3 осуществляют в присутствии щелочей и органических растворителей, способствующих ионизации веществ формулы 3 по типу кислот по связи азот — водород. В качестве таких растворителей могут быть использованы простые эфиры, кетоны, диметилформамид, диметилсульфоксид и др. В качестве щелочных агентов с равным успехом могут быть применены как едкий натр, так и едкое кали, причем количество щелочи может равняться

0,1 — 2 моль на 1 моль вещества общей формулы 3. 1родолжительность процесса невелика и не превышает (при 30 — 60 С) 6 час.

Вещества общей формулы 1 могут быть получены также путем промежуточного превращения карбазолов формулы 3 в вещества формулы 2 действием эпихлоргидрина на карбазолы в условиях предлагаемого способа, что позволяет избежать предварительного выделения веществ общей формулы 2 и тем самым упростить процесс. Существенным в этом слу«ае для получения более высоких выходов веществ формулы 1, чем веществ формулы 2, является применение такого количества эпихлоргидрина, которого недостаточно для полного превращения веществ формулы 3 в вещества формулы 2.

Пример 1. 1,3-Ди-(9 -карбазолил) пропанол-2.

7 г 9-пропеноксида карбазола, 5 г карбазола, 2,1 г едкого кали в 100 мл ацетона выдерживают при 50 С при перемешивании до исчезновения карбазола, о чем судят, например, по результатам тонкослойной хроматографии, после чего продукт реакции выливают в воду, выпавший осадок отделяют и высушивают. Полученное вещество при необходимости очищают перекристаллизацией из подходящего растворителя, например из этилового спирта, получая 86,5% от теоретического где Ri и R2 — одинаковые пли различные и представляют водород или галопд, отличающийся тем, что 1,2-эпокси-3(9 -карбазолил) пропан общей формулы де R и R2 имеют указанные значения, 5

15 0

1,3-ди - (9 - карбазолил)пропанола - 2, т. пл.

179 †1 С; гидроксильное число: найдено, 4,26%, вычислено 4,36%.

Пример 2. 1,3-Ди-(9 -карбазолил-3,6 -дихлор) пропанол-2.

В условиях примера 1 из 9-пропеноксида3,6-дихлоркарбазола и 3,6-дихлоркарбазола получают с выходом около 55% от теоретического соответствующий 1,3-ди- (9 -карбазолил3,6 -дихлор) пропанол-2, т. пл. 234 С, гидроксильнoe 2,85%, вычислено

3,03%.

Пример 3. 1,3-Ди-(9-карбазолил) пропанол-2.

4,2 г едкого кали, 10 г карбазола и 2,85 мл эпихлоргидрина в 100 мл ацетона перемешивают при 50 С до исчезновения карбазола, после чего реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1, получая свыше 60% от теоретического 1,3-дп- (9 -карбазолил) пропанола 2, т. пл. 179 — 180 С. Вещество идентично полученному по опособу, описанному в примере 1.

Пример 4. 1,3-Ди-(9 -карбазолил-3,6 -дихлор) пропанол-2.

В условиях примера 3 из 3,6-дихлоркарбазола и эпихлоргидрина получают с выходом около 40 о от теоретического соответствующий 1,3-ди-(9 -карбазолил-3,6 -дихлор)пропанол-2, т. пл. 234 С.

Пример 5. 1-(9 -Карбазолил)-3-(9 -карбазолил-3,6 -дихлор) пропанол-2.

5 г 9-пропеноксида карбазола, 5,02 г 3,6-дихлоркарбазола, 2 г едкого кали в 50 мл ацетона перемешивают до исчезновения 3,6-дихлоркарбазола при 30 С. После обычных операций по выделению и очистке получают с выходом более 70% от теоретического 1- (9 -карбазолил) -3- (9 - карбазолил-3,6 - дихлор) пропапол-2, т. пл. 133 — 134 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,3-ди-(9 -карбазолил) пропанолов-2 общей формулы подвергают взаимодействию с карбазолом общей формулы где R и R2 имеют указанные значения, при нагревании в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии

474533

Составитель С, Дашкевич

Техред М. Семенов

Редактор О. Кузнецова

Корректор А. Дзесова

Заказ 29(/7 Изд, ¹ 922 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

Москва, )К-3;). Раун:ска l наб., д. 4 5

Типографии, пр Сапунова, 2 щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 30 — 50 С.