Клей

 

- Л

О Il И С A H È Е 1ц 47и4в

ИЗОБРЕТЕНИЯ ,К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмк

Социалмстммесеа

Уесаублии (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.0 1.74 (21) 199 12 99/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет(43) Опубликон.ано25.07.75 Бюллетень №27 (46) Дата опубликования описания21 04.76 (51) М. Кл.

С 09) 3/16

С 08 g 45/00

С 08 51/04

С 08 51/74 (53) lLK 668,395,6 (088.8 ) Гасударственный ком«тат

Саввта М«««отрав CCG9 по делам «авар«теней и открытий (72) Авторы изобретения .

И. П. Петько, Е. В. Оробченко, Л. К. Петько, А. А.. Кабак и В. И. Юрченко (71) Заявитель (54) КЛЕЙ

Изобретение относится к стабильным к

5-23 С тенлостойким клеям, работаюшим о при температуре от -60 до +300 С.

Известны композиционные материалы на основе аддукта диоксида дициклопентадиена с малеиновым ангидридом модифициро ванного эпоксирезорцинфурфуриловым конденсатом. Однако прочностные показатели клеевых соединений на основе этих ком, позиций при повышенных температурах резко снижаются. Так, предел прочности на

ГЬ сдвиг клеевого соединения СТЗIСТЗ при о 2 о

20 С составляет 140 кгс/см, при 200 С2 о 2

50 кгс/см, а при 300 С - 15 кгс/см ° !

Кроме того, известные композиционные ма-. териалы на основе диоксида дициклопента диена имеют низкую жизнеспособность при комнатной температуре (3-5 суток), вы- 20 сокую температуру (200- 10 С) и длительньтй режим (18-20 час) отверждения.

Цель изобретения - получение быстроотверждаюшихся при умеренных температурах о клеев, стабильных при 5 23 С и обладаю-, р

j ших повышенной адгезионной прочностью при 250-300 С.

Для этого в качестве клея используют наполненную синергической смесью g

-окиси алюминия и Р -эвкрептида компоt зицию на основе аддукта диоксида дициклопентадиена и малеинового ангидрида, модифицированную эпоксидированным реэорцинфуриловым конденсатором и отвержденную в присутствии комплекса ВГ «бенэиламин и ди3 этиленгликоля в качестве отвердителей.

При этом получаются клеи,обладаюшие жизо о неспособностью при 5 С до 6 мес., при 20 С до . Ю-22 суток. Температура отверждения о, клеев не превышает 140 С, а время отверждения не превышает 7-8 час. Клеи обладают повышенной прочностью, сохраняющейся при 200 С на 85-90%, при 250 С на

68-76%,при 300 С па 40-45%. При-60 С клен сохраняют 100%-ную исходную прочность, Высокое сохранение прочности объясняется высокой частотой: пространственной решетки, образуюшейся в результате взаиl

478048!

Свойства клеевого соединения модействия малеинового ангидрида с эпок-, сидными группами диокиси дициклопентадиена и эноксидироввнного резорцинфуРфури- фового конденсата, раскрытия двойных связей фуранового ядра, которое происхо- 5 дит в присутствии ионных катализаторов (например комполекса В -бензиламин), а также в результате взаимодействия си-, нергической смеси наполнителей с компо-;

Нентами смоляной час.йи.

150оС

П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 готовят композицию при следуюшем соотношении компонентов, вес. ч:

15 Эпоксирезорцинфурфуриловый конденсат 50,0

98,0

Малеиновый ангидрид

Свойства неотвержденного продукта

Вязкость по В3-4 при 40 С 15,5 сек 25

Жизнеспособность: при 22 С при 0-5оС

Не менее 6 месяНе менее 22 суток

Не менее 6 месяцев цев о !

-- Температура стеклования 310 С

3(арактеристика клеевого соединения приведены в табл. 1. при 0-5 С

Табл ица 1

Температура о(Предел прочности (в кгс/см ), СтЗ/Ст3 при отрыве при сдвиге

156-163

120-130

70-90

2 0-47

680-698

200

150-250

110-120

250

300

Комплекс В F -бен3 зиламин

1;5

Диэтиленгликоль

4,0

20,0

800 !

Малеиновый ангидрид

Пример 1, 100 вес. ч. диоксида дициклопентвдиена, 136,0 вес. ч. малеи-, . нового ангидрида смешивают и сплавляют !

:при 90-100 С, Затем в смесь вводят .100 вес. ч. эпоксирезорцинфурфурилового конденсата, перемешивают до получения однородной массы и после охлаждения до

22-25 С вводят 0,2 вес. ч. комплекса

QP -бензиламин s виде раствора,в 0,6 .

3 вес. ч. диэтиленгликоля..

Пример 3 Аналогично примеру 1 .готовят композицию при следуюшем соотношении компонентов; вес. ч.:

Диоксид дициклопентадиена 100,0 м- .

Эпоксирезорцинфуриловый конденсат

Предел прочности при сдвиге (в кгс/см ), С фЗ/СтЗ:

2 при 21 С 120-125 при 200 С 110-120

Температура стеклования

Диоксид дициклопентадиена 100,0

Комплекс В 1 -бензиламин 1,0

Диэтиленгликоль 4,0

Свойства неотвержденного продукта

Вязкость по ВЗ-4 при 40оС 16,4 17,0 сек

Жизнеспособность: при 22 С Не меее 18 суток

Свойства неотвержденного продукта о

Вязкость по ВЗ-4 при 40 С 16,0-1 7,0 сек !

Жизнеспособность: при 22 С о при05С

Не менее 15 суток

Не менее 6 месяцев

Характеристика клеевого соединения

Предел прочности при сдвиге (в кгс/см ), СтЗ/СтЗ:

6 при 21 С 125-135 при 200оС 100-120 о

Температура стеклования 290 С

Аналогично примеру 2 готовят композицию и наполняют ее смесью р звкреп. тида и Я -окиси алюминия, взятых в различных соотношениях.

Свойства клеевых соединений приведе19 ны в табл. 2. с

О

G о

С<) ! ос со

< лО

<о л о

< .Ë.

e) 1 оо о

G) (Ч

1 со с) ! Л

O O

1 о) !

00 о о

I

I оо :! 3) ) !

<о

0 G о <о

С<) O O й

) O

PG

С)

Б и и

<. 4 и о о со

I с) 1

I и< < с сО

О гI

СО о о

< .!

I ой

О -) л л

„) O сг <о л <

Э и

Э о и

O O

G) о

Со

:<<

< л!

О

О

-< .<

< I

< л< о о 3, .. 1 л М

Э <- Э ж

Э С < ()

=V aG

) < 3

Э (о

Б

Э 2.< <

С

Э х

Э

Э

Б о о) л) ф

Я г

1 о)

I !

Л л

I -и

Q>

Ф о

Ц «< о о о

0 л о

<а л< л о о о (1

<" г.

:1

Ь

G г. о

Е

v о о и

Э о

G.

Э

Г

D

l+ о

<)

Э ж

С<

Э о и

Л

<» и

Р о о.

< ) Д

С<. <С) и

Г= <Э

К

r)

Я о Э

Е

М С;

<О

0 о) < л

Lf г

Q<

v . 4

;С О:2

Я р о

И

") г.

ГС й

О 0 О

O O

*-<

475048

10 уедставлено в табл. 3

Ю с

Таблица 3

f о 2

Предел прочности при сдвиге при 21 С (a кгс/см ) о

Старение цри 300, С

Старение при 250 С

40.:мин

100 час

130 146 50-72

70-80 Образцы разрушаютси в захватах минни и Р -эвкрептнда при следующем соотношении компонентов; вес. %:

2 4,0-2 1,0

Малеиновый ангидрид

Эпоксидированный резорпинфурфуриловый конденсат

1 Комплекс И $ -бенэиламин

Днэтнленгл икол ь

6,0-1 5,5

0,0и-0,2

О, 14-0,6

Смесь (f -окиси алюминии и р -эвкрептнда

39>8-47, 1

Составитель И Петько

Редактор Н.Джарагеттн Тех ред г.Миронова

КоРРектоР Д Деннскщщ

Заказ g gg Изд. М SGg Тираж 740

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская иаб., 24

Изменение свойств ииеа по примеру б

Предмет изобретены а

Клей, включающий диокс щ дияиклопен1тадиеиа, маленновый ангидрид, эпоксндиро4М соотверднтель н нацолнитель, о т л и ч аю щ и и с и тем, что, с целью получении быстроотверждаюшихси при 120-140 С о о

1компоэицнй, стабильных при 5-23 С, в . качестве соотвердителей применены совокупное комплекс трехфтористого бора с бензиламином и диэтиленгликоль, а в качестве наполнителей — смеси 1» -окиси алю3$

Йиоксид дициклопентадиена 30,0-1 5,5