Способ получения солей 2-имино-1,3-дитианпроизводных

 

-А М

ОПИС И

ИЗОБРЕТЕН И

479297

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (51) М.Кл. С 07d 71/00 (22) Заявлено 28.09,71 (21) 1700751/30-15

/1785909/23-4 (32) Приоритет 27.01.71 (31) 1219/71 (33) Швейцария

Опубликовано 30.07.75. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 30.09.76.

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.842. .07 (088,8) (72) Автор изобретения

Иностранец

Руперт Шнейдер (eI 1.) Иностранная фирма

«Сандос АГ» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 2- ИМ И Н 0-1,3ДИТИАНПРОИЗВОДНЫХ

К вЂ” 1Н

В, Н23Н

Ri / — g

Х =111

k2 -8

О

ll

1 1 1Н23 1Í-, Г Г- н, 2 6Н2 4 Нд

ll

1

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе солей 2-имино-1,3-дитиаппроизводных общей формулы (I) где RI — прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, Ке — водород, прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, обладающих оиологической активностью.

Известен способ получения иминодитиолапов, атом азота которых связан с углеводородным радикалом, .нагреванием этиленмонотиокарбоната с изоциапатом, содержащим углеводородный радикал, или с тиомочеви11оп, содержащей один или два углеводородных радикала, например, алкил, арил, аралкил или циклоалкил.

Однако в литературе отсутствуют сведе ния о способе получения соединений общей формулы (1), которые вместе с тем обладают ценными свойствами.

Согласно данному изобретению описывается способ получения не известных ранее солей 2-иыино-1,3-дитианпроизводных общей формулы (I), заключающийся в том, что соединение общей формулы (11) 5 где RI u Rq имеют вышеуказанное значение, или его соль, например хлоргидрат, подвергают взаимодействию с соединением обIp щей формулы (III)

Cl — С = — N с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс предпочтительно ведут прп темпе15 ратуре 40 — 50 С и в присутствии каталитического количества спирта.

Способ получения соединений общей формулы (I) осуществляют следующим образом.

Процесс ведут в атмосфере подходящего

20 инертного газа, например азота.

В качестве исходного можно использовать с. IcI1I II 1É эфир 1,3-бистио1 ксусной кислоть1 соединения формулы (IV) 3 где R> и Rz имеют ьышеуказанные значения, который реагирует, например, в метаноле при катализе основаниями до получения соединеIIIIH формулы (II). Последнее, предпочтитель»о без очистки, после перевода в подходящую для взаимодействия с хлорцианом среду, например хлороформ, и в кислой среде в присутсввии каталитических количеств спирта, например этанола, подвергают взаимодействию с хлорцианом формулы (III) при темпе. ратуре до 50 С, и процесс ведут в течение нескольких часов. Оставляют реагировать еще некоторое время, например 1 час, при повышенной температуре, удаляют избыточньш хлорциан, например пропусканием азота, и обрабатывают общеизвестными приемами. Таким образом получают двойные соли двухосповного соединения формулы (1) .

Используемые в качестве исходных веществ соединения общей формулы (11) получают известными способами, например, пз соединений общей формулы (V)

ХСН вЂ” СН (МЯЯ ) — СН Х где R и К имеют вышеуказанные значения и Х вЂ” галоген, предпочтительно хлор, через указанные выше соединения формулы (IV) .

В виде свободных оснований соединения общей формулы (I) являются нестабильными.

Пример 1. Дпхлоргидрат 2-имипо-5-дим етил а м ипо-1,3-дитиа на цз Н2 "г- -" C=-МЛ 2Нй

Реакцию проводят в атмосфере азота, Прибавляют 47 г (0,2 моль) 1,3-бис- (ацетилтио) -2-диметиламинопропана к раствору в

0,8 г металлического натрия в 800 мл абсо;потного метанола и затем кипятят 4 час с обратным холодильником. После отгонки метанола остается остаток, который растворяют в 1000 мл хлороформа, охлаждают до 0 — 10 С и нриба|вляют хлористый водород, пока не ра створится избыток минимум 0,2 моль НСI в хлороформе. Приливают 6 мл этанола. К раствору хлороформа прибавляют при интенсивном перемешивании нри 40 — 50 С в течение

5 час хлорциан и затем перемешивают еще

1 «ас при 40 — 50 С. После охлаждения удаляют большую часть избыточного хлорциана продуванием азота, а выпавшую соль промы вают метанолом. После сушки в высоком вакуу»е при 50 С получают бесцветные кристаллы, которые перекристаллизовывают из метанола, т. пл. 243 — 245 С.

Вычислено, о о: С 28,9; Н 5,6; N 11,2;

S 25,7; Сl 28,5.

C6H»NzS 2НС1 (мол. вес 249).

Найдено, %: С 294; Н 55; N 114; S 261;

Сl 28,5.

Предмет изобретения

1. Способ получения солей 2-имипо-l,3, >mr a i>npo>tano birr >x оощей формулы (1) Кi i — S 11-(С =1Ч И

40 где R — прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, R — водород, прямая или разветвленная алкилгруппа с 1 — 5 атомами углерода, отличающийся тем, что соединение общей фо1гмул| i (II)

1н,3и .. - «1

,2

45 где R> и Rz имеют указанные;выше значения, или его соль, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (111)

С1 — С ==. N с последующим выделением целевого про60 дукта известным опособом.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 50 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитического

55 количества спирта.

П р и и е р 2. Дихлоргпдрат 2-имино-5-диметиламино-1,3-дитиана.

Реакцию проводят в атмосфере азота.

Прибавляют 47 г (0,2 моль) 1,3-бис- (ацетилтио) -2-диметиламинопропана к раствору 0,8 r металлического натрия в 800 мл абсолютного метанола и затем кипятят 4 час с обратным холодильником. После отгонки метанола оста ток обрабатывают три раза чистым трихлор10 эгиленом по 100 мл и таким образом освобождают его полностью от метанола. Затем остаток растворяют в 1000 мл хлороформа, освобожденного полностью от метанола, посредспвом хроматографии на колонке на ней15 тральной окиси алюминия (контроль посредством газовой хроматографии), охлаждают до 0 — 10 С и прибавляют хлористый водород, пока не распворится избыток минимум

0,2 моль HCI в хлороформе. Прп интенсив20»oui перемешнвании при 40 — 50 С в течение примерно 5 час к раствору хлороформа прибавляют хлорциан и затем перемешивают еще

1 час при 40 — 50 С. После охлаждения удаляют большую часть избыточного хлорциана

25 продуванием азота и собирают вы павшую соль, которую промывают затем метанолом.

После сушки в высоком вакууме нри 50 С получают бесцветные кристаллы, которые перекристаллизовывают из метанола, т. пл.

30 243 †2 С.