Способ получения эфиров -оксо- -ароил- , -дифенилмасляной кислоты

Авторы патента:

C07C69/66 - Эфиры карбоновых кислот; эфиры угольной или галогензамещенной муравьиной кислоты (ортоэфиры классифицируются в релевантных группах, например в C07C 43/32)

т т

j б .:„-. Е : Ръ

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИД1оТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 488806 (61) Дополнительное к авт. свид-ву Х.вЂ” (22) Заявлено 24.04.74(21) 2018176/23-4 (51) М. Кл., С 07с 69/66 с присоединением заявки №

Государственный номнтет

Совета Мнннотров СССР во делам ноооретеннй н открытей (23) ПриоритетОпубликоваио 25.10.75Бюллетеиь №39 (53) УДК 547.294 26. ! .07(088.8) Дата опубликования описания 14.01.76 изобретения

Ю. С. Андрейчиков, А. Л. фридман, В. Л. Гейн и Л. ф. Гейн

Пермский фармацевтический институт (71) Заявитель (54) спссов полУчения эФиРов сс оксо О уд оил 1

-ДИФВНИЛМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения не опи санных в литературе эфировос-оксоф-ароил) " -дифенипмасляной кислоты, которые

;могут быть использованы в синтезе пиразолов, хиноксапонов и бензодиазепинов, а 5 также представпяют интерес как вещества, обладающие потенциальной противолучевой эффективностью.

Известна реакция взаимодействия вС -дикетонов с дифенипдиазометаном с попучени- i0 ,ем соответствующих эпокисей.

Предлагается новый способ попучения эфиров К -оксо- в -ароип- f, -дифенилмасляной кислоты, заключающийся в том, что эфир ароилпировиногрсдной KHGJIoTbl под- 15 вергают взаимодействию с дифенипдиазометаном в среде органического рестворитепя, предпочтительно в сухом бензоле, при 7080 С. Е!елевой прод„".кт выдепяют известныо ми приемами с выходом 46-87%. 20

Пример 1. Метиповый эфир -оксо-ф вЂ” (n -брок бензоип}- ), g -дифенилмасляной кислоты.

Смесь 8,4 г (0,029- моль) метилового .эфира и-бромбензоилпировиноградной кисло2

)ты 6,3 г (0,032 моль) дифенилдиазомета на в 106 мп сухого бензопа выдерживают о при 70-80 С в течение 6 час до обесцвечивания раствора. Затем бензоп отгоняют, и остатку добавляют 20 мп петропейного ,эфира и охлаждают до комнатной температу.ры. Выпавшие кристаллы отделяют, получают 11,0 г (87,3%) продукта, т.пл. 166о

:167 С (с разложением, из смеси бензоп: .гексан 3:1).

Найдено,%: Ьт 18,2.

CV.„О Ь

Вь числено,%: Ьт17,74. (i р и м е р 2. Метиповый эфир -оксо- Ф -(и -метоксибензоип)-о", lf вЂ” ди,фенилмаспяной кислоты.

Смесь 5,6 г (0,022 моль) метилового эфира и, -в етоксибензоилпировиноградной кислоты и 4,2 r ((00,022 моль) дифенилдиазометана в 50 мл сухого бензопа нагр о вают при 70-80 С в течение 6 час до обесцвечивания раствора. Затем бензоп от,гоняют, к остатку добавляют 20 мп петропейного эфира и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отдепя4888Q6 о " ": Я с гте„.т:= ) 1 ":Ч чев;„ икович оррек»р С, Болдижяв

Редактор Q (узн Бова

3аказ 1 088 ":."-1раж 52 9 Под пис;ю е

1ИЛЛП11 ., Ог, аа вино о кок.ите. света Мьнист ов С СР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раупская Баб., д. 4r 5

Филиал ППП " Патен -, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

rr.т,. ПО Луна!-,т 4,О (46<2 rrrri Прадухта, Т.ГЛ ° о

16 .-169 С (с „; â€”:вложением, из дихлорета iн) . Найдено,%: С 74,74; H 5,56.

С„Н„О, Вычислено,"n С 74,66*, Н 5,47. р и м е р 3. Хе иловый ефир

Х -оксо- „Ь -толуил- У, 3 -диф.==-иктмасляБой КИСЛО ГЫ

2 3 г (.О Q 1 Q моль) метччово- Я

"G эфира B- -метилбензоилпировиноградной кислоты и 2,2. г (С,011 мол дифенилдиазометана в 37 мл сухого бензола вью держивиот прн 7Q-8Q С в течение 6 час до ОбеснвечиВанин pHGTBGpB. Затем бензол Ы Отгони от, K Остатку добавляют 2Q мл пе..тра, G лейного эфира H Охпажда50т до О С Вь павшие кристаллы отдели:от. Получа1от

2 5 г (62,8 mr пРОДУкта, т.пл. 3.. 1.=1 7 2 (C .В HGÆ HHe"4 иЗ СМЕСИ л" ХЛ )РЧ ".* =. ГР = _#_ сан -;1, Найдено,, loi С 77,58.; Н 5,42, :- Н .„О.

Вычислено,%: С 77,55:, H 5,6

Р Ц троение веп!еств уста.*-;овлено Ба- осно-. вании элементарного анализа., данин.-х

HK.- и П.МР-слектроскопии„В РК-спектр.-:

ПОЛУЧЕНН-4Х СОЕДИБЕБИй Синтаьl В ВБЗСГ .тHO, GI МБСЛЕ Пт ИС TCTB ? OT (!ОЧНЫ ПР rr ц нии в области 173а см (валентные ко--лоб= .ния сложноэ4ирного кяобон." ла ч в

iiотОннагG карбонилg) Ь П,, :".. - -Спектре метилового эфира Хокса- „-"(вЂ”.бромбензоил)- g," -дифенялмаслнной кислоты, снятом на приборе

THfjQ )И" -4 1 - " QA : С :;=, (B качестве эталОна ис"..GéüÇGBBÏH - iрамзтилсилан, присутствует сигнал метильной группы при

3,6 м.д., два дублета при 5 и 6,4 м.д., обусловленные двумя взаимодействующими протонами, Баходнщимися соответственно . у ф- атомов углерода, а также сигнал 10 протонов двух фенильных колец при 7,2 м,д. и сиГнал четырех протонов MMBILBHHGT Î . еи зольного к ольда при 7, 5-7 18 м.д. Такой

Г! МР--спектр не соответствует струк-.уре

;:ИЗОМЕРБЫХ HGL ó ×HHHGM ЕфИРУ ОКСО -ароил- «1, g «=дифенилмаслнной кислоты

Окисей и бензгидрилсвого зфира ароилпировчнограднай кисл(уры Образоватхе которых возможно.

Предмет изобретении

1, .riÎcÎá получения зфиров А Оксо

=й -БРОИЛ-q r (-ДнфЕНИЛМаСЛБНОй КИСЛС т л и ч а,о гд и:: с я тем, что ефир ароилпировиноградной кислоты подвер1 а@т взаимодействию " "дифенилди -= манам в

cr B B opÃ&HBHBcH0Ão растворителя 1TpF. 70= ."г »"-. Р

8ОбС с . =; =: :;...- =- . me пРодукта нзвестнвгмц поиемами. :=БОСОб БО и. ".. 0 т H H v а к,

Способ получения эфиров -оксо- -ароил- , -дифенилмасляной кислоты

Способ получения оксифениловых эфиров метакриловой кислоты, содержащих кетонные или альдегидные группы // 469683

Способ получения аллилацетата // 466652

Способ получения сложных эфиров пента-0-/ -карбоксиэтил/- ксилита // 455090

Способ получения пентадиениловых эфиров -ненасыщенных кислот // 449035

Способ получения олигомера поликарбоната // 449032

Способ получения сложных эфиров аллилового спирта или его гомологов // 448170

Патент 440823 // 440823

Способ получения алкоксикарбонильныхпроизводных сложных эфиров вторичныха-оксикислот // 432129

Способ получения кеталей сложных эфиров а-кетокислот // 429052

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты