Способ маслои водоотталкивающей отделки текстильных материалов

 

1jj1 490298

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от»атснта (22) Заявлено 16.09.70 (21) 1482052 23-5 (32) Приоритет 17.09.69 (31) Р 1946955.7 (33) ФРГ

Опубликовано 30.10.75. Бюллетень ¹ 40

Дата опубликования описания 05.05.76 (51) М. Кл. D 06m 15/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 677.862.512.12 (088.8) (72) Авторы изобретения

11ностра»цы

Эрих Шуирер, Дитер Хоффманн, Зигфрид Ребсдат (ФРГ) Иностранная фирма (Хехст АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ МАСЛО- И ВОДООТТАЛ КИ ВА1О ЩЕЙ ОТДЕЛ K И

ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

1,тт

Н-jÎ-СН вЂ” СН,jÄ- О - -N — ) 1Н вЂ” CO — N — <:Н.,— С} l „—

0 Н.

СН; г,с- сг,), — сн,j - o -;: -

j — г1Н вЂ” CO- 1 — CH,-- Н- 11

О h

Изобретение относится к текстильному отделочному производству, а именно к технологии масло- и водоотталкивающей отделки текстильных материалов из натуральных н синтетических волокон.

Известен способ масло- и водоотталкнвающей отделки текстильных материалов пз;атуральных и синтетических волокон путем нанесения на них водной дисперсии илн раствора в органических растворителях производных конденсатов фторированных жирных где а имеет значение от 4 до 70; п — отЗдо 11;

m — от 1 до 1, при соотношении указанных сомономеров в молекуле сополимера соответственно от 1: 0,5 спиртов с толуплендиизоци анатом и этиленимином с последующей термообработкой.

Известный спосоо не ооеспсчнвает получения достаточно высокого эффекта отделки, 5 ввиду недостаточной стабильности водных дисперсий указанных производных.

Цель изобретения — повышение эффекта отделки.

Для этого предложено в качестве пропзвод10 ных использовать продукты сополнмерпзацни мономеров обшей формулы I u II до 1: 5, О, причем на материал наносят 0,39—

3,00 вес. О p продуктов сополнмеризацип.

Отделке подвсргают текстильные материа15 лы, например тка»н нз хлопка н полиэтиленгликольтерсфта".àT». Для обработки матерна490298

Стг . -т„,.;!2 — 3-;.=! 2 3а + С(-12

=- ."(1-1 - С 0 — И

"Н где а имеет значение 4 — 70 с 0,5 — 5,0»o,,;-.ý! I!ëåí!Iìèíà оощей формулы .Г! т *!

-О 3 =- 2 .т смешивают с раствором 100! (0,15 моль) этилсн»>IIIII;I формулы

СИ (- 7135 -! -,--u--OJ — Зтт3-» т

/ М

СН2 1т И вЂ” СΠ— Я, j

СН, ла используют водныс дпс:Зерсип продук-. о:.3 сополи.,3ери>>сцпп, а 3кжс i!х рас" Doj>b! в . аКПХ 01>! с3П:I :СС iii 33 ";C DQ(.!! ГСЛ)тк, ПК . т3»! i."ЭТ! .ЛКЕТОП, ЯЦС ОП ИЛИ В СМССИ П!!ЗКОМОЛЕ: ЛF 1>ны х !(!ТО!!К тс3-,, - тово —.,QpQ то-,т т„т--.".,--о, О -3; лярпых спиртов, предии- т Iio 3 с !cñ! I

1,1,2-трифтср-1,2,2-T(>ij."7»opçòàij,7 и изопро3И3т3ОВОто C!!!TOT<1 ВО т! j i тт I!I" CIpCтi,i утро 73 !3TQ!3 соГ! Ол и мер из а цпп н с.I!Осят пи тсI<сп3л ь ый ." атериал .,!Стадом i->посовапия, а их р".с-.лоры где а — 3 — 11;

re — 1 — 2, В 3> C C T !3 O P C П ! Е,> Т П О Г 0 П П З К О!Н Г! т! 3Ц С Г О О Р Г а Н Ит3ССКОГО Р;тС7 II OP!;-; 73! C IQ;3 Ч Кт> ТП ткфтQ> i!

l стОГО бо,т и, 3:i !о 7!IQÃQ па >> ГЗГ>р" >! I!! „".:(т а;!! Иой !

П р и мер 1. Раст,о .>я от 4 Г (0,08 мо Ii:) ! то.7,.3!.т3с3:д тп.-:о3тиа33ата, . рс-:,",,;; и;сств и!О 2 4Зтилспимип полу 3гиот П3ри взаимодс33тствии экгимолярпых количеств толуилендиизоциапата, преимущественно его 2,4-изомера, 1,1-дигидропсрфтороктанола и этиленимина в

100 мл ацетона.

Указанную выше смесь при очень си»3ьпом перемешпва!".Пи и температуре 70 — 90 С вводят в течение 4 час в раствор, состоящий из

600 мл воды, 8 мл 35%-ной соляной кислоты и 18 г полиэтиленгликоля с мол. вес. — 1000.

По мере проведения процесса непрерывно отгоняют ацетон, общее количество которого после реакции составляет 195 мл.

В результате реакции получают легкотекучую дисперсию с содержанием в ней твердых веществ 26%. Содер>кание фтора в полученном активном продукте составляет 22,т> (см. продукт Л в таблице) .

Пример 2. Поступают, как указано в примере 1, но используют слсду3ощпс количества исходных Бегцеств, Г (мо Ib) .

Толуи»3ендиизоциа -! àò 21 (0,13)

Зтиленимип 5,5 (0,13) В ОРГГЗП:3ЧССКИХ Ра! Т330РПТСЛЯХ П а МаТЕРИал

:;:! тодом распыления, причем на материал на.;;.,и 0,39 3,00 вес.% и и!>си33ущественно ь .77 тто .",.„-ПрОдук;ОВ CO»OËÈÌÅpÈÇàöFIII. За3 тс» ма>содал с;и:ат I: тсрмообргбатываюг, ! п<.при,"»ер, при 150=С.

Г1р од!, К ГЫ COI!QËИзтврИЗацт3И ПО 7 Ча !ОТ П т

7 ем взаимодействия 1 моль э 33ле33и:33ина оо10 щей !(3срт,лы, .3, т

) .== " !"-". — С0--

:.т Г! изомсра данного диизоцианата в 100 мл ацетона и смешива3от полученный раствор с 3,5 г (0т08 моль) этплсн3333ип!! в атмосфере азота при 10 — 20 C.

15 Б раствор при постQF ппом перемешивании и тсмпсратурс 30- 40 C добавляют 80 г (0,08 моль) полиэтилепгликоля с мол. вес.

1000. Полученный раствор продукта формулы

П О, I F I 3 T FI C! C H C 7 Fj I< 0.7

20 с мол. вес. 1000 130 (0,13)

cj>торсодержащий зтилени мин 75 (0,11)

Раствор, полученный как указано в примере 1, после введения фторсодержащего эти25 лспимипа вводят в раствор, содержащий

690 мл воды, 15 мл 35%-ной соляной кислоты и 21 г полизтилепгликоля с мол. вес. 1000 в условиях согласно примеру 1. Получают дисперс3но с содержанием активного продукта

30 26,4 / при содержании в активном продукте

13,7% (см. продукт В в таблице).

П р и;i e p 3. Действуют, как описано в примере 1, но используют следующие количества

35 исходных компонентов, г (моль):

Толуилендиизоцианат 14(0,08)

Зтиленимин 3,5 (0,08)

По»3иэтГ3ленгликоль с мол. вес. 1000 80 (0,08)

40 Фтор содержащий зтиленимин 200 (0,3) О

144 5 х о оо х

Г 5 ю о

Ох

1.О

СГ) 1О

GO

И о х о х

Х ГС

О-.

1! с э сс с

1-С

L

\ с 4 с 4

1»

l l! с-

1I х«««

>4 ) о х о

Х с4 — о о. )

W 5 х

Q) о îå ойдо

О Г) ч )!Иойц

1 )!

1 хО

I с4 х

I — z

С>

О1! и м Х хд с.) О

О4

I с 4 х с) 1 с 4!

4»

С 4

О) с»! х — — О

О! х д х х !

О!

I а

С.Э!

О! х

Г 1

I с 4 х

i 1

I — д

CO! х

Х мХ

О

О !

О

I х

1

О !

4-1

Г 1!

".с

1 с

О ."!

) О

1 д х х

О

22 с1 х! х

С7! х — — — — 3

460298

1 1 \ х

I — Х!

С:>

О !

1 х д

1 с

С> ! х

О

1 с 4 й» !

О1

РГ 1

Г 1 с 4

«1. 1 — О

О

7 !

I м

О 1-,» м

« -1!

C) О!

2(С 4 х

1 х

С:1!

\д»

1 х

1Х

1 — Д

1 с! й

О 1 ° хк

О!

1 с 4

ОС 4!

4-1

1» с —— с» х

1 1 с>

) 1»

1

1 д с

«-1 Р 1

14-1

О

О

О СС1

21 х

О

1 с4 х

О

О

:С

à — — . 1

I х

О!

ГХ

1 — у

)!

О

«сс

С>

r)

1 ! 1, х

О

Ж

О

СР !

Г:»4

С:1

СЧ

СЧ с

11СΠ— Г) СЧ

° т о

С 4 х х

Π— ) — х

О Х»

1-»

О

О

О с 1 ! с4

1Х

k+

О !

О ! х

l — — ——

490298 д

1О !

Пример 4. Получают рсакционную смесь согласно примеру 1 с использованием следующих количеств исходных компонентов, г (моль);

Толуилендиизоциапат 11,4 (0,066)

ЭтилelIH IHII 2,85 (0,066)

Полиэтнлснгликоль с мол. вес 2060

Фторсодср3жащий этилс ни ми н 150 (0,22) ! 35 (0,066) Н. С вЂ” а

Н,,С . - ЪН-C0 — 0 -(<,Н,,-(,Н,-О) . -Н

Полученный раствор смешивают с раствором62,5 г (О,!58 моль) cilecH эги IeiimiHHOI3 общей формулы

Реакционную смесь приба13ляют к раствору, содержащему 900 мл иоды, 30 мл 35ю1ю-ной соляной кислоты и 27 г полиэтиленглпко isl c мол. вес. 1000, как описано в примере 1. Получают дисперсию с содержанием актпш1ого продукта 26ю/ю. Лктииный продукт содержит

28,5 /ю фтора (см. продукт С в таблице) . гдеп=5,7и9; и смесью фторированных спиртов, содержащей спирты с мол. вес 413,5, соотвстствующие формулам ю/ю .

Н вЂ” Сю) 3з (СН2) 2ОН 21,8

Н вЂ” CEIFIg (СН,) ОН 56,8

Н вЂ” С1юР„(СН,),ОН 21,4

При сильном перемешивании вводят полученную смесь при температуре 70 †-80=С в течение 3 час в раствор, содержащий 400»1;l воды, 6 мл 35 /ю-пой соляной кислоты и 15 г полиэтиленгликоля с мол. вес 1000. Из реакционной смеси непрерывно отгоняют ацетон.

В результате реакции получают легкотекучую дисперсию, содержащую 26 /ю твердого вещества. Содержание фтора в активном продуктс

15,4ю/ю (см. продукт Е в таблице).

Пример 6. Нагревают 50 г (0,075 моль) продукта взаимодействия толуилендиизоцианата, преимуществснно его 2,4-изомера, с н1, 1, 2, 2-тетрагидроперфтордсканолом — 1 и этиленимином в экг3имо IsipEIi,lx коли lcc113ах и

50 г (0,042 моль) продукта взаимодействия указанного диизоц;1аната с полиэтилснгликолем мол. вес 1000 и этиленимином в эквимолярных количествах в 100 г ацетона. В результате взаимодс11сг13ия происходит IlpHKTHчески полное растворение указанных соединений. Раствор смешивают с 0,5 г ВГю — — лиоксан и выдерживают при 50 С в течение 5 час. После отделения ацетона получают желтоватый клейкий порошок, хорошо растворимый в ацетоне и смеси 1,1,2-трифтор-1,2,2 — трихлорэта 0 ю5

40! реакционную смесь приб3аиляют к раствору, соде!3жащсх1у 900 мл волы, 30 мл 35ю/ю -ной соляной кислоты и 54 г полиэтиленгликоля с мол. вес 2060. В результате реакции получаог дисперсию с содержанием активного продукта 27 5ю/ю.

Содержание фтора в активном продукте

19,5,ю (см. продукт Д в таблице).

Пример 5. Растворяют 13,6 г (0,078 моль) толуилендиизоцианата, преимущественно его

2,4 пзомсра, в 100 мл ацетона. Смешивают полученный раствор с 3,4 г (0,078 моль) этиIcEIII i HI1E3 при 10 — -20 С и атмосфере азота.

В расп30р при постоянном персмешииании и температуре 30--40 С прибавляют 47 г (0.078 м0.1») Iio IHaTH.EIeHI IHIIO isi асс 600. Получают раствор продукта, соответc i «i I0iIIcl 0 фоРмУле н:.1 с изопропи tioIIhlN спиртом (col. Ilpo 11 к1 К и таблице).

Пример 7. Об3разцы ткани из смеси хлопка и полиэтилснгликольтсрефталата плюсуют волной дисперсией продуктов сополимеризацин Л--F., приведенных в таблице.

Концентрация продуктов сополимеризации

I3 ьолной дисперсии составляет 1 /ю. Затем обра=ll»l H тсрмообрабатывают при 150 С

5 мин. В результате ооработки на ткань наносят от 0,9 до 1 /ю продуктов сополимеризации.

П р и и с р 8. Образец ткани из смеси хлопка с полиэтилснгликольтсрефталатом 50: 50 опрыскивают 0,2,, ю-ным раствором продукта сополимеризацип К (см. таблицу) в смеси

1, 1, 2-трифтор - 1,2,2 - трихлорэтана с изопроCI HpTC!il 3 Cool HOHIE .HHH 1: 1 дсржания указанного продукта на ткани

0.77 вес. ю/ю, что соответствует содержанию фтора 0,2 исс.ю/ю. Затем образец термообрабапявают при 150 C 5 мин.

00!3 11 зцы ткани, обр л 001 с111н1я е col . I 0cHo примерам 7 и 8, показывают хорошие маслои 130;ЕооТТ«. IêHâ Iюшис свойства, причем эффект отделки устойчив к пятикратной стирке.

Прс1мcт Hзобрстcния

Спосоо масло- и 13одоотталкивающей отделки тскстпльных материалов из натуральных и синтетических волокон путем нанесения на них водной дисперсии нли раствора в органических растворителях производных конденсатов фторированных жирных спиртов с толуи490298

10 лендиизоцианатом и этиленимином с последующей термообработкой, о т л и ч а ю щ и йся тем что, с целью повышения эффекта отН-(0-СН,-СН?},— О-С- 1 "

И I — 11Н— - СО-N СН -СН— 0 Н

?. ? с

F Ñ-(СГ,},-((,H ) - - - / НЗ вЂ” 1 Н вЂ” CO — Х вЂ” СН вЂ” СН0 Н 2 ?.

Составитель Т. Смирнова

Техред Т. Миронова

Корректор Л. Орлова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 711(2 Изд. М 1969 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 где: а имеет значение от 4 до 70;

n — от 3 до 11;

m — от1до2. делки, в качестве производных конденсатов используют продукты сополимеризации мономеров общей формулы 1 и 11 при соотношении указанных сомономеров в

5 молекуле сополимера соответственно от

1: 0,5 до 1: 5,0, причем на материал наносят

0,39 — 3,00 вес. о/о продуктов сополимеризации.