Способ модификации текстильных материалов

 

. 4

О П И С Л Н И Е „, ЮЗЫЬ

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.06.74 (21) 2037663/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.75. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 24.02.76 (51) М. Кл. D 06m 13/20

С 08b 15/00

Государственный квмитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.728.8 (088.8) (72) Авторы изобретения

3. А. Роговин, Л. С. Слеткина, H. A. Силаева, Н. С. Зубкова, Ф. А. Байбиков, М. И. Ляпунов и А. В. Кашкин (71) Заявители

Московский ордена Трудового Красного Знамени текстильный институт и Пермский филиал Государственного института прикладной химии (54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ТЕКСТИЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к области получения текстильных материалов, способных не смачиваться водой, водными растворами кислоты, некоторыми органическими растворителями, а особенно маслами, и находят широкое применение в качестве защитных материалов, используемых для изготовления спецодежды для работников нефтяной, нефтеперерабатывающей, химической, машиностроительной и других отраслей промышленности.

Известен способ получения целлюлозных материалов с водо- и маслозащитными свойствами путем обработки фторсодержащими винилсульфонами. Синтез этих соединений осуществляется из фторсодержащих спиртов и дивинилсульфона в органической среде в присутствии металлического натрия или алкоголятов.

Обработка целлюлозных материалов этими соединениями возможна только из растворов их в органических растворителях. При этом достигаются невысокие маслоотталкивающис свойства модифицированных текстильных материалов.

С целью получения текстильных материалов с,высокими и устойчивыми водо-и маслоотталкивающими свойствами по пепрерывной технологической схеме предлагается обработку. проводить 3 — 10%-ными водньп|п растворами сернокислых эфиров окспэтплсульфонилаHимидов или анизолидов перфторкарбоновых кислот, выбранных из группы: сернокпс5 лый эфир 4р-окспэтилсульфонилапплпда перфторэнантовой кислоты, сер покпслый эфир

2-амино-4Р-оксиэтилсульфониланизолпда перфторэнантовой кислоты или смесь сернокислых эфиров 4р оксиэтилсульфоHèëàïèëèäîB

10 перфторпеларгоновой, перфторэнантовой и перфторвалериановой кислот:

RfCOC1+ NH, — R — SO, — СН, — CH,—

Na,СО, — OSO,Na — >RfCONH — К вЂ” SO, — СН,СН, — OSO,Na где

Rf — CFç (CF,)„CF, (CF,).„CFç (CF2),.

R — СзН4 или СНзΠ— СзHç

В качестве исходных продуктов для синтеза указанных соединений используют хлорангид25 рид перфторэнаптовой кислоты или смесь хлорангидридов перфторэнаитовой, перфторпеларгоновой и перфторвалериановой кислот, взятых в соотношении 1: 1: 1, являющиеся про. мышленными продуктами, и получаемые в

30 промышленности полупродукты для синтеза

493526

Элементарный состав, Синтезированное соединение

Т. л. С

Брутто-формула

1,48

1,39

2,10

2,15

30,53"

29,28""

37, 45

38,07

9,58

9,87

309 †3

С„Н,„О-,Г„1 1Б,Ыа

Продукт 1

1,98

1,62

2,00

2,06

34,42

36,38

27,38

28,28

8,82

9,42

309 †3

CgH) 08F»NSçN

Продукт II

Примечание. Всюду первая строчка; найдено.

* Всюду вторая строчка: вычислено, активных ремазолевых красителей — сернокислые эфиры 4р-оксиэтилсульфониланилина и

2-амино-4р-оксиэтилсульфониланизола.

Реакция взаимодействия с аминами протеСостав конечных продуктов, полученных на основе смеси хлорангидридов перфторкарбоновых кислот, примерно соответствует составу исходных продуктов.

Полученные таким образом фторорганические соединения легко растворяются в горячей воде, образуя устойчивые растворы.

При замачивании целлюлозных материалов в разбавленных водных растворах этих соединений с последующей обработкой водным раствором катализатора, сушкой и термообработкой, происходит присоединение данных фторорганических соединений к макромолекуле целлюлозы по следующей схеме:

RfCONH — R — SO, — СН,CH, — OSO,Na+

+ ОН I

Rf — СОКН вЂ” К вЂ” СН = — СН, + NaHSO, Rf — CONH — SO, — СН = СН, + целл—

ОН вЂ” ОН II целл — О СН,СН, — SO, — R — NHCO — Rf

Образующиеся при указанной обработке новые фторсодерхкащие производные целлюлозы при содержании фтора 0,8 — 1,2% обладают высокими водо- и маслоотталкивающими свойств а м и.

Наличие простой эфирной связи обеспечивает постоянство этих свойств при химчистках, нейтральных стирках, и, что особенно важно, при мыльно- содовых обработках.

Комплекс физико-механических свойств исходных текстильных материалов сохраняется без изменения.

Водозащнтные свойства модифицированных материалов определялись на пенетрометре по

ГОСТ 3816-11. Свойство модифицированных тканей — не смачиваться водными растворами кислот, различными маслами, дизельным топливом, нефтью, оценивалось по способности не впитывать каплю жидкости при продолжительном выдерживании ее на ткани. Маслозащитные свойства определялись по методике кает в водной среде в течение 2 — 3 час с выходом 70% от тсоретического.

Основные характерист11кп продуктов приведены в таблице.

ЗМ. Мыльные обработки проводились по

ГОСТ 3816-61, химчистки — по ГОСТ 3134-52.

Пример 1. Хлопчатобумажная, вискозная, хлопколавсановая, вискознолавсановая или

10 шерстяная ткань замачивается в 3 — 5%-ном растворе соединения 1 в .воде, после от>кима подсушивается и замачивается в водном растворе, содержащем, %: 1 — 2 NaOH, 15 — 20 мочевины и 20 NaCI. Затем отжимается и су15 шится горячим воздухом при температуре не выше 60 С и подвергается термообработке в течение 5 — 10 мин при 120 — 140 С. Промывается обработанная ткань 1%-ным раствором уксусной кислоты.

20 Содержание фтора на тканях после указанной обработки составляет 0,8 — 1,5%, водоупорпость 160 — 200 мм вод. ст,, маслостойкость

110 — 130 условных единиц.

Модифицированные ткани не смачиваются

25 разбавленными серной, соляной, азотной кислотой, нефтью, дизельным топливом, глицерином и другими органическими жидкостями.

Указанные свойства сохраняются после многократных нейтральных, мыльно-содовых об30 работок и химчисток.

Пример 2. Хлопчатобумажная или вискозная ткань замачивается в 5 — 10%-ном растворе смеси сернокислых эфиров 4-оксиэтилсульфониланилидов перфторпеларгоновой, 35 перфторэнантовой и перфторвалериановой кислот в горячей воде, зятем обрабатывается,водным раствором, содержащим, %: 2 КяОН, 20 мочевины и 250 г/л NaCI, затем сушится при температуре не выше 60 С и подвергается

40 термообработке в течение 5 — 10 мин при120в

140 С, после чего промывается 1%-ным раствором уксусной кислоты. Содержание фтора

Hа ткани после указанной обработки составляет 1,5 — 2%, водоупорность 140 †1 мм вод.

45 ст., мяслостоикость 110 — 120 условных единиц.

Ткань не смачивяется нефть1О, дизельным топливом, воднымп растворами кислот.

Указанные свойства сохраняются после мно гокрятных нейтральных, мыльно-содовых сти50 рОк и химчистОк.

493526

Предмет изобретения

Составитель П. Мартынская

Техред Е. Подурушина

Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 523i10 Изд. Х 1995 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ модификации текстиль|-:ых материалов обработкой фторсодержащими соединениями, отличающийся тем, что, с целью получения материалов с высокими и устойчивыми водо- и маслоотталкивающими свойствами по непрерывной технологической схеме, обработку проводят 3 — 10 /о -ными водными растворами сернокислых эфиров оксиэтилсульфониланилидов или анизолидов перфторкарбоновых кислот, выбранных из группы: сернокислый эфир 4р-оксиэтилсульфониланилида перфторэнантовой кислоты, сернокислый

5 эфир 2-амино- 4Р-оксиэтилсульфониланизолида перфторэнантовой кислоты или смесь сернокислых эфиров 4Р-оксиэтилсульфониланилидов перфторпеларгоновой, перфторэнантовой и перфторвалериановой кислоты.