Способ получения монои /или поликарбоновых кислот

 

11497282

OllHCAHHE

И ЗОБРЕТЕ H ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.11.73 (21) 1967659/23-4 (51) М. Кл. С 07d 51/34 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам изооретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.12.75 Бюллетень ¹ 48 (53) УДК 547.29.07:

: 547.46.07 (088.8) Дата опубликования описания 01.12.76 (72) Авторы изобретения

А. А. Сыров, Г. В. Брой-Каррэ и Н. К. Воскресенская (7!) Заягитсль (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И (ИЛИ) ПОЛИКАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения моно- и (или) поликарбоцовых кислот, находящих применение в различных отраслях химической промышленности.

Известен способ получения моно- и (илн) иоликарбоновых кислот, зак,.почающийся в том, что нспредельныс соединения подвергают озонированию в среде низшей моиокарбоновой кис, IoTI>1, идентичной с IiHc,loTQH, Iio, I, I«смой в процессе, и полученные озониды подвергают оксилитсльному разложению путем обработки надкнс 10T011, и;1снт11чной по углеродi. îìó скелету с кислотой-растворителем

liPI1 20 †-120 С.

Однако процесс но известному способу многocT3 ITIO I —,1ппп1 Il стаДпей IIII IIIc IcSI тонлснис растворов надкислот и прибавление

1гх к рсакциони>й массе, получение разбавленных растворов целевых нродуктоь, что, в

c3îio очередь, приводииг к усложнению процессов выделения п p3:3äoëcIIHÿ и!)одуктов и, loполиитсльным потерям продукта па этой стадии. К!юме того, использование разбавленными растворов ведет к нерациональному использо1i3liIiIo производственных площадей.

С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта предложено вести процесс озоиироваиия в растворе органической падкислоты в идентичной по углероднoму скелету низшей мопокарбоновой кислоте, желательно иденти пюй с кислотой, получаемой в процессе.

П р и м с р 1. 12,6 г (0,1 моль; 99,6% основного вещества) циклогекс-Лз-еиовой кислоты растворяют при 15 C и перемешивапии в 100 г

15% -ного безводного раствора перуксусной кн; ioT»«3 уксусной кислоте. Полученный раствор озонируют озоиокислородной смесью (-6% Оз), которую подают из озонатора со скоростью 50--52 л/час до появления следов озона 13 газе на выходе из реактора (по подкрахмальной бумаге). Температуру среды в реакторе и1д11сржп13ают в пределах 15+-2 С, 1!о завершении реакции озонпрования тсмпе15 ратуру в реакторс повышают до 90 С и перемсши133 нг1 1юлученный раствор перекисей до псчсзновсн1гя активного кислорода 13 течение

3,5 час. 33т c31 I c cII )o кнслот1 отгон я1от в

Ракуумс, Ii полученную 1,2,4-бутантрикарбоно20 133 1о кнслогу очищ31от от микроиримссей перскРпc 1 1l,l,illç31IècÉ ll3 толУо;1а.

BIIxo;I 18.05 г II. III 96% в расчете на прсвращсн1 ую цпклотекс-Лз-еновую кислоту; т. нл.

116=С.

25 Кислот1юс число: вычислено 844 мг КО|-1/г; найдено 886 мг КО11/г.

Элементарный анализ, %: вычислено

С 44,20; 11 5.26; найдено С -14,5; 11 5,23.

П р:1м с р 2. 8,2 г (О,! моль; 99,5% ocl,ов 1го вещества) цпклогсксена растворяют прп

497282

Предмет изобретения

Составитель И. Юдннцева

Техред 3. Тараненко Корректор Р. Юсипова

Редактор Т. Ннколъскан

Пзд. М 1073 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государствепиого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

)13035, Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ 200!

Обч. тип. Костромского управлении пздатечьств, полиграфии и книжной торговли перемешпвании в 100 г 20%,-ного безводного раствора перпропионовой кислоты при минус

10 С. Полученный раствор озонируют по примеру 1.

Температуру среды в реакторе поддерживают в пределах — — 10+2 С. По завершении реакции озопировання температуру в реакторе повышают до 90 С и перемешивают полученньш раствор перекисей до исчезновения активного кпс Iорода. Затем пропионовую кислоту отгоняют в вакууме, а полученпуlо адипиновую кислоту очищают от микропримесей пере-! рi!сталлизацией 113 воды, Выход 1,2 r пли 96% в расчете на превращенньш циклогексен, т. пл. 151 С.

Кислотное число: вычислено 768 мг КОН/г: найдено 765 мг КОН/г.

Элемептарньш анализ, %: вычислено С49,3;

Н 6,85; найдено С 49,2; H 6,87.

Пример 3. 1,4 г (0,01 моль; 99 4%, основного вещества) децена-5 растворяют при температуре минус IO С при перемешивании в

12 г 20%-ного безводного раствора первалериановой кислоты в валериановой кислоте. Полученный ра: твор озонируют Ilo примеру 1.

Температуру среды в реакторе поддерживают в пределах — 10+2 Ñ. По завершении реакции озоппрования температуру в реакторе повышают до 100 С и перемешивают полученный раствор перекисей до исчезновения активного кислорода.

Чистота полученной валериановой кпсчоты

98,5%,.

Выход 1,82 г нлн 92% в расчете на превращенный децен-5.

Пример 4. 11,6 г (0,1 моль; 99,3% основного вещества) индена растворяют при перемешиваннп при температуре 10 С в 110 г 15%ного безводного раствора перуксусной кислоты в уксусной кислоте. Полученный раствор озонируют по примеру !. Температуру среды в реакторе поддерживают в пределах 10+.2 С.

По завершении реакции озопирования температуру в,реакторе повьцпа1от до 80 С и перемешивают полученный раствор перекисей до исчезновения активного кислорода. Затем уксусную кислоту отгоняют в вакууме, а получеIIIIую гомофталевую кислоту очищают от микропримесей перекристаллизацией из воды.

Выход гомофталовой кислоты 15„2 г или

95,2% на превращенный инден; т. пл. 180 С.

Кислотное число, мг КОН/г: вычислено

С 624; найдено 623.

Элементарный анализ, %: вычисле:1о С 60,0;

1-1 4,44; найдено С 59,9; Н 4,39.

Пример 5. 8,4 г (0,1 моль; 99,1% основного вещества гексена-1 растворяют при переме15 шивании в 150 г смеси, содержащей 12,4 г пермуравьино1й1 кислоты, 8,6 г воды, 129 г муравьиной кислоты. Для полной гомогенпзации добавляют 25 мл ацетона. Температуру среды во время смешения поддерживают в пределах

20 10+1 С, озонируют по примеру 1. Температуру среды в реакторе поддерживают в предеIax IO — 12 С. По завершении реакции озонирования температуру в реакторе повышают до

60 С и перемешивают полученный раствор пе25 рекнсей до нсчезповения активного кислорода. Затем муравьиную кислоту и воду отгоняют в вакууме от валериановой кислоты.

Чстота полученной валериановой кислоты

98,6%.

30 Выход валериановой кислоты 8,2 г или 92%. на превращенный гексен-1.

35 Способ получения моно- и (или) полпкарбоновых кислот путем озонирования непредельных соединений в среде низшей монокарооновой кислоты с разложением продуктов озопирования органической надкпслотой, 40 идентичной по углеродному скелету кпслотерастворптелю, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, надкислоту вводят на стадии озопирования.