Способ получения азелаиновой кислоты

Авторы патента:

Авторы изобретени витель Е. С. Зеликман, Ю. Н. Юрьев, Ю. Л. Москович, Л. В. Березова, Е. П. Тарасенкова , И. Б. Бланштейн

C07C55/18 - азелаиновая кислота

C07C51/34 - окислением озоном; гидролизом озонидов

368228 Ооаа Советских

Соцналистичесних

Республин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15Л1.1971 (№ 1621081/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл, С 07с 55/18

С 07с 51/00

Комитет по делам наобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.461.8.07(088.8) Авторы изобретения

Е. С. Зеликман, Ю. Н. Юрьев, Ю. Л. Москович, Л. В. Березова, Е. П. Тарасенкова и И. Б. Бланштейн

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗЕЛАИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению дикарбоновых кислот, в частности азелаиновой кислоты, которая является ценным мономером для синтеза полиэфирных и полиамидных смол, пластификаторов, смазочных масел и других продуктов.

Известен способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в растворе пеларгоновой кислоты, с последующим окислением продуктов озонолиза кислородом воздуха в присутствии марганцевого катализатора, термическим разложением катализата и выделением продукта. Выход азелаиновой кислоты 70%. Недостатком указанного способа является необходимость тщательной очистки целевого продукта, так как в процессе окисления воздухом в присутствии марганцевого катализатора образуются низшие дикарбоновые кислоты, гомологи азелаиновой кислоты. Пеларгоновая кислота в этом процессе является «активным» растворителем.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода азелаиновой кислоты и получение более чистого продукта вЂ” достигается тем, что олеиновую кислоту озонируют при 20 С озон-кислородной или озон-воздушной смесью в растворителе, представляющем собой смесь углеводорода, например нонана, и пеларгоновой кислоты. Соотношение между олеиновой и пеларгоновой кислотами лучше брать эквимолекулярным. В процессе озонолиза вся пеларгоновая кислота расходуется на образование продукта озонолиза вЂ” пеларгоксигидроперекиси. К раствору пеларгоксигидроперекиси в углеводороде добавляют катализаторвЂ” растворимые органические соли металлов

1 группы в количестве преимущественно

1 10 4 вЂ” 1. 10 вЂ” з вес. % и окисляют кислородом или воздухом при нагревании в течение

10 4 вЂ” 6 час. После окисления продукт подвергают термическому разложению до полного исчезновения активного кислорода. Выход азелаиновой кислоты 90%, чистота по данным Г КХ 99%.

15 Пр и м ер 1. 250 г смеси, состоящей из

50 г очищенной олеиновой кислоты (89% олеиновой и 11% пальмитиновой кислоты), 24,9 г пеларгоновой кислоты и 175,1 г нонана, озонируют в реакторе бар ботажного типа

20 озон-кислородной смесью до проскока озона.

Скорость подачи озон-кислородной смеси

25 л/час, содержание озона в газе 6 вес. %, темпер атура озонолиза 20 вЂ” 25 С. Получают

248,2 г раствора продуктов озонолиза олеино2s вой кислоты. Унос нонана 9,4 г. К раствору добавляют 1 г нафтената лития (7,0 вес. % лития) и через него барботируют кислород при 50 С в течение 6 час. Скорость подачи кислорода 40 л/час. После окисления продукт

30 подвергают термическому разложению при

368/28

Составитель М. Зальцберг

Редактор Т. Шарганова Техред Т. Курилко Корректор Л. Чуркина ча :е 555 2 Изд. ¹ 200 Тираж 523 Подписное

Ц1111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

110 С в течение 5 час (до полного исчезновения с<активного» кислорода). Конечный раствор по данным Г5КХ содержит 26,6 г (89,6% от теории, или 53,2 вес. %). Чистота по данным ГЖХ 99,1%.

Пример 2. 250 г смеси, состоящей из 50г технической олеиновой кислоты марки ДОЖВ (69,2% олеиновой, 18,5% линолевой, 6,97% линоленовой и 5,57% пальмитиновой кислот), 35,6 г пеларгоновой кислоты и 164,4 г нонана, озонируют, как в примере 1. Получают 251,1г раствора продуктов озонолиза. Унос нонана

9,7 г. К раствору добавляют 1 г нафтената калия (8,03 вес. % калия) и через него при

70 С барботируют 4 час кислород со скоростью 40 л час. После окисления продукт подвергают термическому разложению при

110 С в течение 5,3 час. Конечный раствор по данным Г5КХ содержит 28,5 г (90,3% от теории, или 57 вес. %) азелаиновой кислоты. Частота по данным ГЖХ 99,0, о.

Предмет изобретения

5 1, Способ получения азелаиновой кислоты озонолизом олеиновой кислоты в среде пеларгоновой кислоты с последующим окислением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и термическим разложением катализата, 10 отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта и увеличения его выхода, в качестве растворителя применяют пеларгоновую кислоту в смеси с углеводородом, например нонаном, и продукт озонолиза окисляют

15 в присутствии органических солей металлов

1 группы в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что пеларгоновую и олеиновую кислоты берут в эквимолекулярных количествах.

Похожие патенты:

Патент 179758 // 179758

Способ получения азелаиновой кислоты // 99484

Способ получения 6-метил-з-циклогексен- 1,2,3-трикарбоновой кислоты // 364595

Патент 362003 // 362003

Способ получения замещенных фенилмасляных кислот или их производных // 343437

Способ получения азелаиновой и пеларгоновой кислот // 330154

Способ получения непредельнь!х кислот с концевой // 329166

Способ получения 1-хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты или 1-нитроантрахинон-2-карбоповойкислоты // 300458

Патент 287010 // 287010

Способ получения замещенпых феноксиуксусныхкислот // 286643

Способ получения ароматических дикарбоновых кислот // 265882

Способ получения щелочных солей ароматических дикарбоновых кислот // 262898

Способ получения очищенной 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2149157

Способ получения частично фторированных бензойных кислот // 2155185

Изобретение относится к способу получения частично фторированных бензойных кислот путем восстановительного дефторирования пентафторбензойной кислоты в присутствии металла-восстановителя цинка или магния и металлокомплексного катализатора, такого как соединения никеля или кобальта с лигандами - арил- и алкилфосфинами, азотсодержащими гетероциклическими соединениями, выбранными из 2,2-бипиридила, 1,10-фенантролина или фталоцианина, в среде апротонных диполярных растворителей при температуре 35-80°С в присутствии источника протонов - воды, кислот, соли аммония при молярном соотношении катализатор/пентафторбензойная кислота 0,01/0,05 и восстановитель/субстрат 3/10

Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана // 2174505

Фурилфосфины, металлоорганические комплексы на их основе, способы их получения и катализаторы // 2198891

Изобретение относится к новым фурилфосфинам формулы I где n обозначает целое число 1 или 2; R1 обозначает гидрофильную группу, выбранную из следующих групп: -SO2M, -SО3М, -СО2М, -PO3M, где М обозначает неорганический или органический катионный остаток, выбираемый из протона, катионов, щелочных или щелочноземельных металлов, аммониевых катионов -N(R)4, где R обозначает водород или C1-С14 алкил, а другие катионы имеют в основе металлы, соли которых с кислотами: фурилсульфиновыми, фурилкарбоновыми, фурилсульфоновыми или фурилфосфоновыми растворимы в воде; m обозначает целое число 1; R2 обозначает гидрофильную группу -SO2M, -SO3M, -СО2M, -РО3M, где M обозначает водород или щелочной металл, соль которого с кислотой фурилсульфиновой, фурилкарбоновой, фурилсульфоновой или фурилфосфоновой растворима в воде, р обозначает целое число от 0 до 2

Способ получения детергентов для смазок // 2345058

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения салицилатов щелочноземельных металлов для применения в качестве детергентов для смазочных материалов

Способ получения алкил(мет)акрилатов // 2409552

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты

Новый способ получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты // 2414449

Изобретение относится к новому способу получения 6-[3-(1-адамантил)-4-метоксифенил]-2-нафтойной кислоты формулы (I) посредством реакции Сузуки между 3-адамантил-4-метоксифенилбороновой кислотой формулы (II) и 6-бром-2-нафтойной кислотой формулы (III), причем взаимодействие между соединениями (II) и (III) проводят при температуре в интервале от 60 до 110°С, в течение от 30 мин до 24 час, в атмосфере инертного газа, в присутствии палладиевого катализатора и основания, в полярном растворителе с последующей обработкой кислотой

Способ асимметрического гидрирования производных акриловой кислоты, катализируемого переходными металлами, и новая каталитическая система для асимметрического катализа переходными металлами // 2415127

Изобретение относится к усовершенствованному способу асимметрического гидрирования, катализируемому переходными металлами, производных акриловой кислоты формулы (I), в которой R1 представляет собой Н или необязательно замещенный С1 -С20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал, R 2 означает необязательно замещенный С1-С 20-алкильный, С5-С20-арильный или С5-С20-гетероарильный радикал и R3 означает Н или C1-С6-алкильный радикал, который включает в себя гидрирование соединений формулы (I), необязательно в растворителе, в присутствии одного или нескольких доноров водорода, с использованием каталитической системы, которая содержит переходный металл из группы рутения, родия и иридия и комбинацию хирального фосфорного лиганда формулы (II), в которой Cn, вместе с двумя атомами кислорода и атомом фосфора, образуют необязательно замещенное кольцо, имеющее от 2 до 6 атомов углерода, и R4 представляет собой необязательно замещенный алкильный, арильный, алкокси- или арилоксирадикал или группу NR5 R6, в которой каждый R5 и R6 независимо может быть водородом или необязательно замещенным алкильным, арильным, аралкильным или алкарильным радикалом, или вместе с атомом азота могут образовать кольцо, и ахирального фосфинового лиганда формулы (III), в которой R является необязательно замещенным алкильным или арильным радикалом, с получением соответствующих соединений формулы (IV), в которой каждый R1, R 2 и R3 имеет указанное выше значение

Способ получения алифатических карбоновых кислот // 2070877

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения алифатических карбоновых кислот, которые широко применяются в производстве синтетических волокон и полимерных материалов для приготовления пластификаторов и т.д