Способ получения 4-замещенных 1,2-антрахинонимидазолинов

 

ис,е с, л

И1 . Ч"%ЛЯ б»с л». тека МБА

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Й) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.12.73 (21)1973994/23,-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2

Государственный иомитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и отнрытий (45) Дата опубликования описания 12.12.77 (72) Авторы изобретения

M. В. Горелик, В. В. Пучкова и И. Г. Хан (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОДУЮНип 4-ЗЛИВЩЦ11ЦХ

1 2-АцтрАХИНОцИМИдАЗОпИИОВ межуто -пть м продуктом для дальнейшего синтеза различных красителей на их основе.

Указанные соедице, их свойства и способ получения в литерат:ре не ошссаны.

5 Известен способ получения близких по структуре соединешьй 1,2- антрахин.нимидазолинов общей формулы

g !

0 ин-6 8, сси

I ни — c-й

КН

0 и

Г

0 В

И где R и Яс — одснаковые или разные алкильные радикалы или же R и R, входят в состав насьпценного углеродного цикла. а Х-Н, C t, Br, 80, Ar., Способ заключается в обработке 1,2 - диаминоантрахинонов формулы

Изобретение относится к способу получения новых химических соединении, в частности к получению 4 - замешенных 1,2 - антрахинонимидазолинов общей формулы где R и R> — одинаковые или разные алкильные радикалы или R и R> входят в состав насьпценного углеродного цикла, йе — Н или Cl, а Х вЂ” С1,Вг, SO, Y, SY NOq, где У - арил или гетерил, которые, в свою очередь, могут содержать заместители.

Указанные соединения могут быть использованы непосредственно как красители и как промежуточные продукты, Указанные соединения могут быть использованы в качестве дисперсных красителей и способны окрашивать синтетические волокна в алый, красный, розовьй, фиолетовый и сине - фиолетовые цвета. Соединения формулы I ъсогут служить про2 (53) М. Кл.

С 07 С 49/68;

С 07 С 49/76;

С07 0 49/34;

С 07 049/36;

С 09 В 57/00; (53) УДК 547,781/.785.668.

812.59 (088.8) 499260 е з

4,5 - дихлор - 2,2 - пентаметиленантрахинонимидазолин с т.пл, 198-199 С.

Пример 2. В раствор 1,59 г 2,2«пентаметиленантрахинонизоимидазола в 40 мл диметилформамида добавляют 0,7 г нитрита натрия в 2 мл воды и размешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего разбавляют водой.

Получают 1,62г продукта, который для очистки пропускают в хлороформе через слой окиси алюми-!

О ния. Выход 4 - нитро - 2,2 - пентаметиленантрахинонимидазолина составляет 1,33 г (73%). Красные иголочки (из диоксана), т.пл. 345-346 С.

Найдено,%: С 66,07., 66,22; Н 5,02, 4,96; М

11,35, 11,63.

С2 ОН! 1 +3O4 °

Вычислено,%: С 66,11; Н 4,72; Р1 11,57.

Вещество окрашивает полиэфирное волокно в алый цвет.

Подобнь!м образом, íî с применением уксусной кислоты в качестве растворителя, получают 4-фенилсульфонил с т.пл. 238-239 С, 4 - меркаптобенэтиазол с т.пл. 197-198 С; 4 - тиофенил - 2,2-пентаме гиле нантрахинонимидазолины.

25 а

0 R2 Д !

0 МНгci-ß1

NII

30 где значения R, Я!, R указаны выше, подвергают обработке соединением НХ или МХ, где М— атом щелочного металла, Х имеет указанные значения в среде органического растворителя.

Пример 1. В раствор 0,63 r 2,2

- пентаметиленантрахнноннзоимидазола формулы II в 20 мл диоксана при комнатной температуре вливают 0,5 мл концентрованной соляной кислоты и полученный раствор разбавляют водой. Осадок 4хлор - 2,2 - пентаметиленантрахинонимидазолина

40 формулы Х отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 065 г (93%), т.пл. 193-194 С.

Вещество идентично,R

NH з

)г a 45

ll N (11)

Х (1) 50 полученому из 3 - хлор - 1,2 - диаминоантрахинона по способу 2, Аналогично, но с применением бромистоводородной кислоты, получают 4 - бром - 2,2- пентаметиленантрахинонимидазолин с т.пл. 197198 С. При пропускании в течение 20 мин сухо-55 го хлористого водорода через раствор 2,2 - диметилантрахиноннзоимидазола в бензоле получают 4- хлор - 2,2 - диметилантрахинонимидаэолнн с т .пл. 239-240 С. Иэ 5 - хлор - 2,2-пентаметиленантрахинонимидазолию и соляной кислоты получают 60 кетонами формулой RCOR! в среде последнего или в органическом растворителе.

Известные целевые продукты могут быть использованы в качестве дисперсных красителей для окрашивания полиэфирного волокна or красного до сине - фиолетового цвета и как промежуточные продукты для синтеза дисперсных красителей того же ряда.

Преимуществом предлагаемого способа получения 4 - замешенных 1,2 - антрахинонимидаэолинов по сравнению с известным является большая универсальность соединений, позволяющая вводить различные заместители "Х" по стандартной схеме.

Кроме того полученные соединения в качестве красителей имеют оолее широкую гамму окраски, а как промежуточные продукты также могут быть использованы для получения более широкой гаммы различных красителей для искусственного волокна.

Предлагаемый способ получения 4 - замещенных 1,2 - антрахннонимидазолинов общей форму.лыI заключается в том, что соединения общей формулы

Формула изобретения

Способ получения 4 - замещенных 1,2 - антрахинонимидазолинов общей формулы I где R и Я! — одинаковые или разные алкильные радикалы илн R u R! входят в состав алифатического цикла:

Я!-H или Cl;

Х-CI, В;, SO! Y, SY. NO, где У вЂ” арил или гетерил, которые, в свою очередь, могут содержать заместители, о тли ча ю шийся тем, что, с целью расширения ассортимента промежуточных продуктов и красителей, обладающих хорошими колористическими показателями, 1,2 - антрахинониэоимидаэолы общей формулы 11 и !

0 — С-К, „й где R,R! н Я! имеют укаэанные выше значения, подверга!от обработке соединением формулы КХ нли МХ, где М вЂ” атом щелочного металла, Х имеет указанные выше значения, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.