Изобретение относится к области получения замещенных циклопентадиенов, в частности диацетилциклопентадиена, который является ключевым продуктом в синтезе стероидов и простагландинов.

Известен способ получения диацетилциклопентадиена ацилированием циклопентадиенилнатрия хлористым ацетилом в среде тетрагидрофурана при 5 С. Выход целевого продукта не превышает 10%, Недостатком известного способа является черезвычайно низкий выход, который можно объяснить образованием изомерного продукта реакции вЂ” б-метил-б-ацетоксифульвена. Кроме того, образующаяся при этом смесь продуктов, трудно разделима, С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают способ получения диацетилциклопентадиена, отличительная особенность которото состоит в том, что в качестве металлического производного циклопентадиена используют циклопентадиениллитий и процесс ведут при 0 вЂ” 70 С. Предпочтительно в качестве растворителя использовать эфир или предельный углеводород.

Проведение процесса таким образом позволяет получить целевой продукт с выходом до 57%. Полученный диацетилциклопентадиен свободен от б-метил-б-ацетоксифульвена.

По спектральным данным диацетилциклопентадиен енолизован не менее, чем на 98% и представляет собой фульвеноидиый енол, между ацетильными группами которого осу5 ществляется быстрое обменное взаимодействие.

15 При,мер 1. При 0 вЂ” 5 С в токе азота к раствору 33,0 r циклопентадиена в 50 мл абсолютного эфира добавляют по каплям раствор

0,5М н-бутиллития в 400 мл эфира. Температуру смеси доводят до комнатной и к смеси

20 добавляют по каплям 35,6 г хлористого ацетила. Через 15 мин смесь вносят в 1 л воды и нейтрализуют бикарбонатом натрия, Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты промывают

25 водой до рН 7 в промывных водах и высушивают над сульфатом магния. При перегонке получают 30,0 г (40% ) диаиетилциклонеит".â€” диена: т. кип. 84 вЂ” 85 С (5 мм рт. ст.), т. ил.

39 вЂ” 40 С (из метанола), т. сублимации 50 С/

ЗО /2 мм рт. ст.

Найдено, %: С 71,76, 71,69; Н 6,75, 6,70.

СзН i еОз.

Вычислено, /о. С 71,98, Н 6,71.

Масс-спектр-М/е: 150, 135, 107, 65, 43, 39.

УФ-спектр (в гексане): 248 (27400), 328 (17650), 396(13300) нм. ИК-спектр v, см вЂ” . 1550вЂ”

1640 (оч, шир.) и 3500 (оч, шир.). Спектр

ПМР вЂ” 6 (м. д.): 2,53 (синглет, 6Н), 6,17 (триплет, 1 = 3,7 гц, 1Н), 7, 10 (дублет, 1=

= 3,7 гц, 2Н), 18,1 (синглет 1Н).

П р имер 2, В токе азота при комнатной температуре к раствору 0,7М и-бутиллития в

700 мл и-гексана добавляют по каплям раствор 46,2 г циклопентадиена в 50 мл сухого и-гексана и затем хлористый ацетил (49,8 г).

В результате обработки, описанной в примере 1, получают 60,0 r (57%) диацетилциклопентадиена, константы и спектральные характеристики которого хорошо совпадают с приведенными выше.

Пример 3. В условиях, описанных в при495302 мере 2, реакция проводится без охлаждения на стадии добавления хлористого ацетила.

Температура смеси достигает 70 С. В результате обработки, описанной в примере 1, полу5 чают 53,7 г (52 /о) диацетилциклопентадиена, идентичного описанным выше образцам, Формула изобретения

1, Способ получения диацетилциклопента10 диена ацилированием металлических производных циклопентадиена хлористым ацетилом в органическом растворителе и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увели15 чения выхода целевого продукта, в качестве металлического производного циклопентадиена используют циклопентадиениллитий и процесс ведут при 0 вЂ” 70 С.

2. Способ по п. 1, отл ич а ю щи йся тем, 20 что в качестве растворителя используют эфир или предельный углеводород.

Составитель Р. Марголина

Редактор Л. Новожилова Техред Е. Подурушина Корректор О. Тюрина

Заказ 991!6 Изд. Ке 2084 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения диацетилциклопентадиена

Способ получения адамантил-, арил-, или нитроалкилметилкетонов // 487870

Способ получения полициклических моно или дикетонов // 487060

Способ получения алициклических -аминокенотов // 484212

Способ разделения смеси изомерных аминохлорпроизводных 5- нитро-1,4 -нафтохинона // 478341

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов // 477995

Установка для получения метилэтилкетона // 477154

Способ получения хинонов // 474133

Способ получения метилциклопропилкетона // 462814

Способ получения -ацетопрорилового спирта // 461921

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545