Безнасосная абсорбционная холодильная установка

 

Класс 12о, 15 лана нри с.п, <. сссР, ) Ю МОЮ АВВА е

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. Л. Кнуньянц.

Способ получения моно- и диалкилированных и ацилированных кетоэнолов.

Заявлено 4 июня 1937 года в НКПП за № 976.

Опубликовано 30 апреля 1940 года.

Как известно, алкил- и ацил- замещенные ацетоуксусный и малоновый эфиры получаются действием алкилирующих и ацилирующих средств на натр-замещенные производные ацетоуксусного и малонового эфиров, приготовляемые в безводных средах, как, например, в абсолютном спирте, бензоле, толуоле, эфире и др. Во всех классических руководствах имеются прямые указания, что содержание воды в спирте ведет к резкому снижению выходов. Однако, еще в 1933 r. было показано, что конденсация окиси этилена с ацетоуксуснмм эфиром с отличным выходом может быть проведена в водных растворах едких щелочей (am. свид. № 38629).

Авторами настоящего изобретения найдено, что с равным успехом в этих условиях могут быть воспроизведены реакции алкилирования и ацилирования ацетоуксусного, малонового эфиров и других кетоэнолов с отличными выходами, Способ работы отличается большой простотой и изяществом и делает ненужными целый ряд сложных операций, неизбежных при алкилировании по старым способам.

Пр и м е р 1. 130 г ацетоуксусного эфира растворяются при охлаждении в 20%-м водном растворе едкого кали (60 г КОН). К полученному раствору небольшими порциями при перемешивании приливается теоретическое количество диметилсульфата. Во время реакции повышение температуры выше 40 предотвращается наружным .охлаждением водой. По окончании приливания диметилсульфата реак ционная масса перемешивается при 35 и 40 полчаса и затем подкисляется у.ксусной кислотой до кислой реакции на лакмус. Всплывший верхний слой метил-ацетоуксусного эфиоа отделяется и перегоняется в вакууме. Выход чистого метил-ацетоуксусного эфира

97 — 98 /, от теоретического.

В аналогичных условиях получается диалкил - замещенные производные ацетоуксусного эфира.

Пример 2. 130 г ацетоуксусного эфира растворяются, как в примере 1, в теоретическом количестве 20 l,-го водного едкого кали. К полученному раствору при перемешивании и охлаждении приливается теоретическое количество хлористого бензоила. По окончании реакции реакционная масса подкисляется разбавленной соляной кислотой до кислой реакции на конго и экстрагируется эфиром. По отгонке эфира остаток перегоняется в вакууме.

Выход чистого бензоил-ацетоуксусного эфира 60 — 70% теории.

При омылении аммиаком полученный бензоил-ацетоуксусный эфир образует с количественным выходом ацетофенон. .В аналогичных примерам 1 и 2 условиях может быть проалкилирован и проацилирован малоновый и другие эфиры кетоэнолов.

Предмет изобретения.

Способ получения моно- и диалкилированных и ацилированных производных кетоэнолов, отличающийся тем, что соответствующий эфир кетонокислоты или двухосновной кислоты типа малоновой растворяют в. водной щелочи и на полученный раствор действуют алкилирующими либо ацилирующими средствами.

Госпланиэдат

М 28330 (;)тв. редактор П. В, Никитин Техред А. И. роис

Типо-лит, ЛИИГВФ, зак. 1549 — 525