Способ получения циклогексаноноксима

 

О П И С А Н И Е (и) 50э867

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено01.07.74 (21) 2039250/23-4 с присоединением заявки №(23) Црноритет— (43) Опубликовано25.02.76.Бюллетень № 7 (45) Дата опубликования описания16.03.76. (51) М. Кл.

С 070 131/00 йвулвуственаФ юеивтРт

Севиа Ввиеетрва СССР в дюми взМреинвв и вторю)тюй (53) УДК 547.594.3. ,07 (088.8) Л. Л. Залыгин, Г. Н, Кошель, М. И. Ферберов и Е. М, Фельдблюм; (72) Авторы изобретения

Ярос(невский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА

Изобретение касается получения циклогексеноноксима, используемого в качестве полупродукта в производстве.синтетических волокон, Известен способ получения циклогексаноноксима окислением циклогексиламина органическими гидроперекисями, например гидроперекисью изопропилбензола, в присутствии в кечестве катализаторе соединений Т Ио, V.

Однако известный способ не обеспечивеет количественного выхода целевого циклогексаноноксима — вы.ход около 80% и связан с технологическими трудностями при выделении циклогексеноноксима из его реакционной смеси ввиду близких температур кипения циклогексеноноксима и, например, диметилфенилкербинола при использовании гидроперекиси изопропилбензола.

При осу()ествлении предложенного способа достигают практически количественного выхода циклогексеноноксиме — 9698% и упрощают процесс, поскольку тем4 ературы кипения циклогексеноноксиме и циклоалканолов .(С -С1, достаточно сильно отличаются друг от друга. Кроме того, получают наряду с циклогексанонокси». мом циклические спирты, в частности циклооктанол, циклодеканол, которые могут быть использованы и синтезе алифати -. ческих дикербоновых кислот С -С алифатических диаминов и И -лактамов.

)О Это достигается тем, что циклогексаноноксим получают окислением циклогексиламина органическими гидроперекисями, например гидроперекисями циклоалканов

8 12

С -С с добавкой трилона Б в количестве 0,01 — 1,0 моль/моль катализатора, например бутилортотитана.

Окисление циклогексиламина гидропере20 кисями циклоалкеновС -С предлагается проводить при 80-120 С (предпочтительно о

80-95 С), молярном соотношении циклогеко силаминак гидроперекиси, равном 1: 1, в присутствии в качестве катализатора тетраалкилортотитановых эфиров, например бутилорто.ю

1 б.

503857

4 . зультате реакции получают 30,1 r цикло: .гексаноноксима и 72,4 г циклооктанола.

Выход оксима составляет 98,4% на прореагировавший амин и 95,8% на прореагировавшую гидроперекись.

Составитель П. Сидякин

Редактор. 1 Загребельная Техред М, Дикович Корректор Т <Раиче о г Заказ 73 Тщ>аж 57 Q Подписное /

UHHHTIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 титаната, в количестве 0,5 10 2-0,1 моль/

/4оль гидроперекиси (предпочтйтельно

«,5 10 - 5 1Аоль гидроперекиси). Про цесс осуществляют в присутствии добавки трилона Б в количестве 0,011,0 моль/

:, / м6ль катлизатора- (предпочтительно

О, 1 моль/моль катализатора), Концеьтрация гнроперекиси s реакционной смеси не должна превышать 10-20%, для чего не- 1р обходимо разбавление:растворителем. Луч ,шие результаты получают при исйользова-, нни в качестве растворителей ароматических и алифатическнх углеводородов, например толуола, этилбензола, гептана, никло- 16 октана и других. Время реакции 1-2 часа.

Пример. К"384,6 r продуктовокис- ления циклооктана, содержащих 22,5% гндроперекиси циклооктана, добавляют 58,8 г ЯО циклогексиламина, 3,4 r бутилортотитаната и 0,37 г трилона 5 в 223 г етилбензола. Смесь нагревают с обратным холодиль о ником при 95 С в течение 1,5 час. В ре ®

Формула изобрвтения

1. Способ получения циклогексанонокси,ма окислением циклогексиламина органи ческими гидроперекисямн s присутствии ор-. ,ганических соединений титана, о т л ич а ю шийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии добавок трилона 6., 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что трилон Б используют в количестве 0,01-1,0 моль/моль катализато,ра, например бутилортотитаната .

3. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й:с я,тем, что процесс проводят при экви,молярном отношении амина к гицропереки.:си циклоалкана С -С