Способ получения моноалкилфосфитов

 

О Л И С A К И Е (!!) 504773

ИЗО БР Г7ЕИ 14 Я

К АВТОРСКОМУ СГИДНЕЛЬСТВУ ИЮ3

Сок)з Советских

Соц))алиотических

Респуот!ик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.11.73 (21) 1968912/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.7G. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 20.07.76!

5I) М. кл С 07Г 9/08

Государственный комите!

Совета Министров СССР по дева!и изобретений и открытий (53) УД(547.2G 118.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЛЛ(;ИЛФОСФИТОВ.0Н й!.)гИзобретение относится к области получения эфиров фосфористой кислоты, а именно к новому способу получения моноалкнлфосфнТОВ 0011/4!1 ФОРМУЛЫ: где К вЂ” ал кил. 10

Моноалкилфосфиты представляют большой интерес как полупродукты синтеза разнообразных, в том числе новых, типов фосфороргаиических соединений.

Извсстны способы получения MQHQQëкилфосфитов, основанные на гидролизе диалкилфосфнтов или реакции днялкил!росфитов с фосфористой кислотой. В этих способах требуется предварительный синтез диалкилфосфитов. 20

Моноалкилфосфиты получают также взаимодействием фосфористой кислоты со спиртами прн кипячении реакционной смеси в среде растворителя. Реакция не всегдя протекает одиоз!Рячно и обычно !наряду с моно3 I Iú!!:l () 0 ñ ô!! T I û è 0 б р я 3 ъ 0 т с )! д и !! л к и:! 11) 0 с 11) нты. 1ащс используется способ получсчигя моноялкилфосфнтов, основанный на гидролн lc алкилдихлорфосфитов, ((сдостатком этого 30 способа является необходимость применения акцептора хлористого водорода и связанная с этим сложность выделения конечного продукта.

С целью упрощения процесса предлагается новый способ получения моноалкилфосфитов, заключающийся в том, что продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутанола при мольном соотношении 1:2 подвергают реа кци и со спирта ми.

Процесс желательно проводить в органическом растворителе, например трет.-бутнлхлориде, ири температуре от 20 до 60 С.

Продукт взаимодействия треххлористого фосфора и трет.-бутаиола получают прибавлением рассчитанного количества третичного спирта к треххлористому фосфору при энергичном псремешивании и температуре 20—

60 С в органическом растворителе, предпочтительно при кипении реакционной массы.

После выделения основной массы хлористого водорода к продукту взаимодействия прибавляют рассчитанное кочичсство соотвстствуl0щего спирта, также при температуре 20 ——

60 С. Реакция обычно завершается в этих условиях зя 30 — 60 мнн. После удаления летучих иобо 1иых п()одуктОв, предпочти Гсльио вакуумировапием, в ocl аткс полу 1я!От, практически с количественным выходом, иродуIII

504778

3 чально образовавшегося осадка (ПВ) смсch кипятят до прекращения выделения хлористого водорода, вакуумируют при 20 — 60"С/

/100-)-20 мм до постоянного веса, улавливая трет.-бутнлхлорнд в охлажденной ловун ке.

В остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости.

Выход - 100% и,,>а 1,4270, d î 1,1280

ЛИ1) 31,44, вычислено 31,94.

Найдено, %: С 34,71; Н 8,48; P 22,21, С.>Н1>ОЗР, Вычислено, %: С 34,80; Н 8,04; P 22,50, Кислотный эквивалент 130,7; вычислено

138,1.

Аналогичный результат получают при проведении реакции в среде хлористого метилена.

Аналогично с выходом 100% получают другие соединения, перечень которых и дан20 ные анализа приведены в таблице. в виде бесцветной прозрачной неперогоняющейся жидкости.

Пример 1. Получение монодецилфосфнта.

K раствору 0,15 г/мол треххлорпстого фосфора в 15 мл трет.-бутнлхлорида при энергичном перемешнвании прибавляют в течение 15 — 20 мин раствор 0,3 г-мол трст.-бутанола в 10 мл трет.-бутилхлорида, при этом за счет экзотермичной реакции поддерживается слабое кипение реакционной массы.

После смешения реагентов смесь кипятят, продолжая перемешивание, в течение 30—

60 мин, при этом из смеси удаляется основная масса образующегося в реакции хлористого водорода (0,12 — 0,13 г-мол). Затем к реакционной массе прибавляют 0,15 r-мол и-децнлового спирта с та кой скоростью, чтобы смесь слабо кипела (за счет экзотермиче кой реакции), После растворения первона,ОН

Моноалкил фосфит ы

II Н

Вычислено, Найдено, 77ЗВ

77г> 20

4 ч)орз1ула

7,62

7,89

8,71

8,52

8,97

9,20

9,65

9,76

10,35

10,65

Формула изобретения при мольпом соотношении 1: 2 подвергают реакции со спиртами.

1, Способ получения мопоалкилфосфнтов

Ii3 основе хлоридов трехвалептного фосфора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, продукт взаимодействия треххлористvro фосфора и трет.-бутанола

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в органическом растворителе, например трет.-бутилхлориде, при температуре от 20 до 60 С, Составитель М. Макаров

Тсхрсд М. Семенов

I(оррсктор 11. 1 piкиииа

Редактор Е. Шепелева

Заказ 1462/17 Изд. № 1136 Тира>к 576 Подиисиое

LIIIIIIIHIf Государст>)сивого комитста Совета 31ииистров СССР ии делам изобрстсиий и открытий

113035, Москl);I,, 4(-, 35, Раушскаи иаб)., д. 4/5

Тико)Ч);и1)II)I, и ). Сакуlloll;I, 2 3Н7 — С Н, C,H„ — C,Н„

С,Н, СН

СЗН1, 1 СЗН17

СЗН13

С1оНг1

1,4243

1,4255

1,4295

l,4300

1,4335

1,4355

1,4422

1,4410

1,4424

1,4440

1,1850

1,1294

1,1022

1,0976

1,0702

1,0521

1,0387

1,0371

1,014,8

0,9977

28,77

34,96

39,09

39,41

43,56

46,27

49,73

49,36

52,07

54;41

24, 61

22,32

19,79

20,03

18,37

16,85

15,53

15,76

14,60

13,71

31 з зр (1 111О31 -ЗН13ОзР

СЗЦ1303Р

Ce 11ç-О,Р

C7 I-I » O3 Ð

Сз Н>,ОЗР

С„Н1,0зР

Сз НЗ103Р

С1011ЗЗО31

29,04

34,80

39,47

39,47

43,39

46, 65

49 49

49,49

51,90

54,03

7,33

8,04

8,63

8,63

9,12

9,52

9,88

9,88

10,18

10,45

24,96

22,50

20,35

20,35

18,64

17,18

15,95

15 95

14,87

13,93