Способ получени алкилтарил-2-хлорэтилфосфатов

 

>505651

ОПИСАНИЕ

И306РЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саво Соеетсиих

Сапиепистических

Респуйлив (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 26.11.74 (21) 2078420 23-4 (51) М.Кл С 07 F 9/08 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 1".07.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР

А0 делам изоеретений и открытий (53) УДК 547,26.1! 8. .07 (088.8) (72) Авторы изобретвния

H. К. Близнвк, 3. Н. Кваша, Л. М. Солнцева, А. И. Терехова, Э. И. Заикина, P. П. Буланкин и В. П, Чернышев (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛАРИЛ-2-ХЛОРЭТИЛФОСФАТОВ

Р-ОСИ СИ Cl

ЛгО

Изобретение относится к способу получения эфиров фосфорной кислоты, а именно алкиларил-2-хлорэтилфосфатов общей формулы где R — алкил; Аг — арил, которые могут быть использованы в качестве инсектицидов и фунгицидов.

Известен способ получения алкиларил-2хлорэтилфосфатов при взаимодействии алкиларилхлорфосфатов с хлоргидрином в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина.

Однако известный способ сложен, С целью упрощения процесса предлагается алкиларилхлор фосфаты обрабатывать окисью этилена в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса, например четыреххлористого титана, при 70 — 90 С.

Катализатор применяют в количестве

0,0001 — 0,005 моль на 1 моль хлорфосфата.

Ход реакции контролируют по изменению содержания ангидридното хлора в реакционной массе. Целевые вещества получают практически с количественным выходом, они не нуждаются в специальной очистке.

Исходные алкиларилхлорфосфаты легко и практически с количественным выходом могут быть получены из арилдихлорфосфатов и спиртов предпочтительно в органическом рас5 творителе, например хлористом метилене или хлороформе, без акцептора хлористого, водорода. Для синтеза целевых алкиларил-2-хлорэтилфосфатов, используемых .в качестве пестицидов, их также целесообразно использо10 вать без специальной очистки.

Лрилдихлорфосфаты образуются при взаимодействии соответствующего фенола с хлорокисью фосфора, предпочтительно при 3 — 5кратном избытке последней (после заверше15 ния процесса избыток хлорокиси фосфора легко регечерируется), в присутствии катализатора, такого, как соли щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно хлористого кальция, который в виде комплек2О са с хлорокисью фосфора и/или дихлорфосфатом легко отделяется от раствора декантацией и возвращается в,процесс.

Пример. Получение этил-2,4,5-трихлорфенил-2-хлорэтилфосфата.

25 Смесь 1 г-моль безводного 2,4,5-трихлорфенола, 5 г-моль хлорокиси фосфора и

0,03 г-моль хлористого кальция кипятят 9—

10 час, охлаждают, сливают с катализатора, основную массу хлорокиси фосфора отгоняют

ЗО при атмосферном давлении, а остаток — в

505651

MRo

Выход, 0,0

Бруттоформула гО

"о,„гв

4 вычислено найдено

2,4-Дихло"фенил

Зтил

С сН гС1з04Р

100

1,5180

1,4102

71,4

71,3

2,4,6-Трихлорфепил

Пропил

СнН зС1404Р

l,5330

1,4756

1,4059

1,3430

80,2

80,8

85,5

СдгН С104Р

1,5240

1,5180!

86,!

Бутил

Гексил

То же

С и Н р С! 04 Р

95,1

94,7

Формула изобретения

Составитель М. Макаров

Техред А. Камыи.никона

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Спмкпна

Заказ 566/856 Изд. ¹ 270 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» вакуум и получают тех гический 2,4,5-трихлорф нилдихлорфосфат, выход 98 — 100%; и" 1,5710.

К ра твору 1 г-моль технического 2,4,5трихлорфенилдихлорфосфата в 300 мл безводного хлороформа при перемешивании и 60—

65 С в течение 3 «ас прибавляют 1 г-моль безводного этанола, кипятят 3 «ас, удаляют растворитель в вакууме и получают этил2,4,5-трихлорфенилхлорфосфат, выход 98—

100%; л.гв 1,5370

К 1 г-моль этил-2,4,5-трихлорфенилхлор1. Способ получения алкиларил-2-хлорэтилфосфатов на основе алкиларилхлорфосфатов, о тл и ч аю щ ий ся тем, что, с целью упрощения процесса, алкиларилхлорфосфат подвергают взаимодействию,с окисью этилена фосфата прибазлгпот 0,002 г-ноль (12 — 15 капель) четыреххлори=того титана и при перемешивании и 80 — 90 С пропускают окись этилена до тех пор, пока в пробе реакционной

5 массы не будет обнаруживаться ангидридный хлор. Реакционную смесь вакуумируют или продувают азотом и получают конечный продукт, выход 97 — 100%; пого 1,5320 d o 1 490

Вещество перегоняется при 182 — 185 С/

1 мм; и го 1,5290; dго 1,4860.

Аналогичным образом получают вещества, приведенные в таблице. в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что .в качестве кислоты Льюиса используют четыреххлористый титан.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят при 70 — 90 С.