Способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот

 

! С

6ч.унио I к Ж1Е,А

О д ц (: A H И Е !!!! 5О4780 изоьгЕТЕНИЯ, Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 04.04.74 (21) 2012617/23-4 с присосд!!нен!!ем заявки ¹ (23) Г1 р нор итет

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень ¹ 8

Дата опуоликования описан!гя 12.05.76 (51) М Кч С 07F 9/24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26.118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Э. С. Козлов и Н. H. Трсфилова

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРЕНСУЛЬФОНИЛАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот общей формулы: Аг$0зКНР(ОА1К)

О

Эти соединения могут использоваться в качестве экстрагента для цветных и тяжелых металлов в промышленности.

Известен способ получения этих соединений взаимодействием дихлорангидридов аренсульфониламидофосфорных кислот с алкоголятами натрия, Метод требует предварительного приготовления алкоголятов, причем выход целевого продукта не превышает 70%.

Более удобен способ, основанный на взаимодействии натриевых солей аренсульфамидов с диалкилхлорфосфатами при нагревании в среде органического растворителя. Используемые при этом хлорофосфаты получают хлорированием диалкилфосфитов при низких температурах с последующей очисткой с помощью ректификации.

С целью упрощения процесса за счет использования более доступных реагентов предлагается новый способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорпых кислот, заключающийся в том, что натриевые соли арепсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкплфосфитамп н четыреxõëîðècть!м углеродом В присутствии каталптнческих количеств воды с последующим подкисленпем реакционной массы, 5 Достоинством способа является возможность применения сырого диалкплфосфита, получаемого взаимодействием треххлористого фосфора с соответствующим спиртом, без дополнительной очистки.

10 Выход целевого продукта составляет 82—

84% . Строение получаемых соединений подтверждено данными элементного анализа и температурами плавления.

Пример 1, Дигексиловый эфир а-хлорбен15 золсульфониламидофосфорной кислоты.

Смесь 4,5 (0,021 г-BIO;I) сухой натриевой соли п-хлорбензолсульфамида, 2,5 г (0,01 r-мол) дигексилфосфита, 30 мл четыреххлористого углерода и 0,2 мл воды перемеши20 ва!от при 20 С в течение 4 час. К реакционной массе добавляют 20 мл 1 н. раствора серной кислоты, перемешивают 30 мин, маточный раствор отсасывают, осадок на фильтре промывают четыреххлористым углеродом. Орга25 нический слой отделяют от водного, четыреххлорнстый углерод отгоняют в вакууме. 3атвердсвшии при охлаждении осадок дигексплового эфира п-хлорбензолсульфониламидофосфорной кислоты промывают небольшим

30 количеством холодного петролейного эфира

504780

Составитель И. Обручников

Техрсд 3. Тараненко Корректор M. Лейзерман

Редактор Е, Шепелева

Заказ 916/12 Изд. Ме 1!49 Тираж 575 11одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауьиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (фракция 70 — 100"C) и сушат. Выход 3,7 г (84,5 /о от теории), т. пл. 58 — 62 С. После перекристаллизации из петролейиого эфира т. пл. 64 — 65 С.

Найдено, /о. 48,86; Н 7,14:

С!зНз!ОзС1ХРЯ.

Вычислено, %. С 49,01; Н 7,10.

Пример 2. Диоктиловый эфир п-хлорбензолсульфонил а мидофосф орной кислоты.

Загрузки исходных веществ и методика получения этого продукта такие же, как в примере 1. Выход сырого продукта близок к теоретическому. Очищают его вымораживанием из петролейного эфира при (— 20)— (— 30) С. Т. пл. 41 — 42 С.

Найдено, %. С 53,63; Н 7,79.

С2з Нза Оз С11 Р $.

Вычислено, o : С 53,27; Н 7,96.

Пример 3. Упрощенный метод получения дигексилового эфира п-хлорбензолсульфониламидофосфорной кислоты.

К раствору 3,06 г (0,03 г-мол) гексилового спирта в 25 мл четыреххлористого углерода при охлаждении водой (10 — 15 С) и перемешивании постепенно приливают раствор 1,37г (0,01 г-мол) треххлористого фосфора в 5 мл четыреххлористого углерода с такой скоро. стью, чтобы температура реакционной массы ие поднималась выше 20 С. Затем температуру поднимают до 60 — 70 С, поддерживают ее

5 до окончания выделения хлористого водорода и снова понижают до 20 С. Для удаления остатков хлористого водорода через реакционную массу пропускают ток азота или воздуха, добавляют к ней 4,5 г (0,021 г-мол) натриевой

I0 соли п-хлорбензолсульфамида, 0,2 мл воды и смесь перемешивают 4 час при 20 С. Выделение целевого продукта производится так же, как в примере 1.

Выход 3,57 г (82 /о), т. пл. 56 — 61 С, После

15 перекристаллизации т. пл. 64 — 65 С.

Формула изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров аренсульфониламидофосфорных кислот на ос20 нове натриевых солей аренсульфамидов, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, натриевые соли аренсульфамидов подвергают взаимодействию с диалкилфосфитами и четыреххлористым углером в присут25 ствии каталитических количеств воды с последующим подкислением реакционной массы.