Способ получения винилфторида

 

«i) 5Î5617

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

1

1,"

jd®+@ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11,06.74 (21) 2031577/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 02.07.76 (51) М.Кл. С 07 С 21/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений, н открытий (53) УДК 547.412.723 (088.8) (72) Авторы изобретения

Х. У. Усманов, T. С. Сирлибаев, А. Акрамходжаев и А. А, 1Ольчибаев (71) Заявитель

Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛФТОРИДА

Изобретение относится к способу получения винилфторида, используемого в хачестве мономера.

Известен спосоо получения винилфторида путем дегидрофторирования 1,1-дифторэтана в газовой фазе при 600 — 625 С в присутствии катализатора — ахтивпрованногс угля и,солей металлов I, II, Vb, Ъ III групп,периодической системы. Выход целевого продухта

88ор, конверсия исходного сырья 64%.

Однако при высохой температуре образуются побочные продукты, затрудняюшис очистку и отравляющие катализатор, что снижает срок его службы. Кроме того, конверсия сырья и выход целевого продукта недостаточно высоки.

С целью усовершенствования технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и конверсии исходного сырья предлагается в качестве, катализатора использовать катализатор, содержащий 2 — 20, лучше 4, вес. % Е етОз и 80 — 98, лучше 96. вес. 0р у-А1еОз, и проводить процесс .при 250—

400 С.

Для приготовле.-.ия катал;.затора у-А1зОз марки А-1 с удельной поверхностью 280 м- /г пропитывают водным раствором химически чистого азотнохи лого железа (2 — 20 вес. % на окись железа).

Каталитическое дсгидрофторирование 1,1дифторэтана проводят в газовой фазе в проточном стальном реакторе (внутренний диаметр 18 н.м, длина 200 мш, обогрев по длине

170 л,я), температуру в котором фиксируют хромель-алюмелевой термопарой с точностью

+. 1,5 С. Схорость потока 1,1-дифторэтана

50 — 150 час (по стеклянному реометру) .

Катализатор перед реакцией сушат в токе сухого азота при 270 †2 С в течение

2 — 2,5 чпс, 32TpN при этой же температуре

a:<òèBèðó ñò сухим фтористым водородом.

Продукты реакции отмывают от образовавшегося фтористого водорода 20%-ным едким хали, пропускают через плавленный хлористый кальций и твердый едкий кали для осуш ки, хонденсируют в специальный приемнигх прп — 78,2 С и анализируют на газовом хроматаграфе.

Непрореагировавший 1,1-дпфторэтан отделяют от винилфторида низкотемпературной ректификацией на колон хе типа Подбильняка и возвращают в цикл. По данным ГЖХ очищенный винилфторид содержит не более

0,6 . 10 4 — 4% 1,1-дпфторэтана.

Оптимальп;.е результаты (высокая конверсия 1,1-дифторэтана в винплфторид, отсутствие побочных углеводородов) получают прн использовании катализатора, содержащего

3О 96% 7-А! 0, и 4",о Ре Оз, „скорости подачи

505617

Состав upo.".óêòà реакции, вес.

Состав катализа- 1 тора, вес. З винил-, 1,1-диф- ацети— Л!.„,Оз ..0., Фторид торзтан лен

) зтиFeO лен

172

0,5

1,8

82,3

12

75,2

22,9

18,5 1 1,3

17,5

4 96

4 96

80,2

82,5

Формула изобретения

Составитель М. Баргамова

Техред А. Камышникова

Редактор Т, Шарганова

Кзрректср и, Симкина

Заказ 565/855 Изд. № 268 Типаж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. < Патент>

1,1-д !фторэтана 100 час — и температуре

370 С.

Предлагаемый катализатор в те;ен:e

210 час непрерывной работы не теряе-, своей активности. 5

Пример 1. Для приготозлення катализатора, содержащего 4% РезОз и 96",в у-А!сОз, 15,2 г химнчеоки чистого Fe (ХОз) з 9Н-0 (с расчетом на 4 г Fe 03) растворяют при постоянном перемешизанпи з !00 м;г воды. полученным раствором пропитывают 96 г гранулирозанной 7-А120з, воду выпаривают и и постоянном перемешиванип и получень!ь !! продукт прокаливают при 400 — 450 С в течение 4 «ас.

П р и»! ер 2. Катализатор, содержащ,! r

12% FegOg н 88% у-Л1 Оз,,получают, как в примере 1, используя 88 г у-А1;Оз и 45,6 г

Ре(ХОз)з 9Н.О (с расчетом на 12 г Fe. 03). 20

i1 р и м е р 3. В стальной реактор загружают 10 г катализатора, содержащего 96 rî у-А1зОз и 4% Fe 03, суш ат 4 час при 270 С в токе сухого азота и при этой же температуре обрабатывают безводным фтористым водородом B течение 1,5 час. Затем температуру s реакторе поднимают до 370 С, вводят сверху реактора 100 г (1,55 ноль) тщательно очищенного и высушенного 1,1-дифторэтана 3о со скоростью 100 час- . Продукт реакции отмывают от образовавшегося фторнстого водорода 20%-ным едким кали, пропускают через плавленный хлористый кальций и твердый едкий кали для сушки и конденсируют 35

71 9 г вещества з специальный приемник при — 78,2 С. По данным Г5КХ продукт состоит из 89,,5% винилфторида и 10,5% 1,1-дифторэтана. При разгонке получают 61,3 г зпнилфторида и 9,2 г 1,1-дифторэтана.

П р и м е ч ы — 7. Прозодят опыт, как в примере 3, используя различные ка-,ализатопьн Состав прод1 . <та реакцп после отмь!зхп от о разозаз!пегося фторпстого зодоро а прос :шкн -..ризеден в таблице. В примерах

6 и 7 скорость подачи 1,1-дцфторэтана 70 и

120 час — соответственно.

Способ получения винилфторнда путем дегидрофторирозачня 1„1-дифторэтана в присутствии катализатора при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч г юшийся тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса, повышения выхода целевого продукта и конверсии исходного сырья, в качестве катализатора используют катализатор, содержащий 2 — 20, лучше 4, вес. % РезОз и 80 — 98, лучше 96, вес. % у-А120>, и процесс проводят при 250 — 400 С.