Способ получения винилфторида

 

<»l 5056I8

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик.I (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.07.74 (21) 2039255/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.76. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 14.06.76 (51) М. Кл.-" С 07 С 21/! 8

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.412.722 (088.8) (72) Авторы изобретения

Х. У. Усманов, Т. С. Сирлибаев, А. А. Юльчибаев и А. Акрамходжаев (71} Заявитель Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛФТОРИДА

Изобретение относится к способу получе- ния винилфторида, используемого в качестве мономера.

Известен способ получения винилфторида дегт|дро<рторированием 1,1-дифторэтана в газовой фазе при 350 С в присутствии катализатора — окиси кобальта на у-окиси алюминия.

Недостатком известного способа является низкая конверсия исходного сырья.

С целью устранения указанного недостатка предлагается использовать катализатор, содержащий окись кадмия, предпочтительно катализатор, содержащий (в вес. %): 75 — 98 у-А1аОз, 2 — 25 СоО и CdO при отношении

СоО: CdO, равном 1: 1 — 1: 24. лучше катализатор, содержащий (в вес. %): 92 у-А1 03, 4 СоО и 4 CdO.

Для приготовления катализатора гранулы

7-Alq0> пропитывают водными растворами азотнокислого кобальта и азотнокислого кадмия с таким расчетом, чтобы после термического разложения на поверхности катализатора находилось 2 — 25 вес. % окисей кобальта и кадмия. Дегидрофторирование l,l-дифторэтана ведут при температуре 250 — 400 С и объемной скорости подачи сырья 50=

150 час †в газовой фазе в проточном стальном реакторе с внутренним диаметром 18 мм, длиной 200 мм и обогревом по длине 170 мм.

Температуру .в реакторе измеряют хромельалюмелевой термопарой с точностью 1,5 С, скорость подачи сырья — стеклянным рсометром. Катализатор перед реакцией сушат

5 2,5 час в то е сухого азота при 275 С и а тнвируют сухим фторпстым водородом прп этой же температуре.

Продукты реакции после отмывки от образовавшегося фтористого водорода 20оо -Ilblì

10 едким калием и тщательной просушки кон.— денсируют в специальный приемник при — 78,2 С.

Продукты реакции анализируют на газовом хроматографе «Вырухром А-1». Непро15 реагировавший l, l-дифторэтан отделяют от виннлфторнда :низкотемперàTóðaîé перегонкой .на колонке типа Подбнльняка и возвращают в цикл.

Оптимальные pe3$1bTaThl (конверсия 1,1дифторэта:ia в винилфторид 93,8%, предотвращение образования углеводородов) получают на катализаторе, содержащем 92 вес. о -А1 0з и 8 вес. % СоО и CdO, взятых в соотношс.ц|п 1: 1 (4% СоО и 4% CaO), при ско25 рости подачи сырья 100 час- и температуре

350 С.

Катализатор в течение 250 час непрерывной работы не теряет своей активности.

Пример 1. Для приготовления катализо затора, содержащего (в вес. %): 92 у-Al>O», 505618

Формула изобретения

Составитель М. Баргамова

Техред А. Камышникова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 553/8I5 Изд. № 257 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

4 Со0 и 4 С 10, 15,6 г химически чистого

Со(МО;)- 6H-,О и 9,7 г химически чистого

Cd(YO,) .. 4Н-..О растзоря or,r ðï постоянном перемешивании в 150 мл дистиллированной воды, пропитывают этим раствором 92 г гранул /-А1-0, (марки А-l, ГОСТ-8136-56) с удельной поверхностью 200 лР/г, выпархивают воду гири постоянном перемешивании и 85 С, сушат до по тояч -.ого зева при 110 С и прокализают 4 «ас при 430 — 450 С.

ilT D и м е р 2. Для притотовления катализатора, содержащего (в вес. %): 88 у-А120з, 4 СоО и 8 CdO, используют 88 г 7-А120з, 15,6 г Co(NO ) .6H O и 19,4 г Сс(NO:)2.

6НзО н проводят опыт, как в примере 1.

Пример 3. В стальной реактор за-.ружают 10 г катализатора, .полученного,в примере 1, сушат его 2 «ас е токе сухого азота при 280 C, активируют сухим фторпстым водородом в течение 1,5 «ас при этой же температуре, нагревают до 350 С и вводят сверху реактора 100 г (1,55 ноль) высокоочищенного и высушенно"o 1,1-днфторэтана со скоростью 100 Mc . Продукт реакции otMbIвают от фтористого водорода 20%-ным раствором едкого .кали, пропускают через прокаленный хлористый кальций и гранулирс зачное едкое кали, кочденсируют в приемник, охлаждаемый сухим льдом (— 78,2 С), и получают 71,3 г продукта, который по данным газовой хроматографии состоит из 93,8% винил фторида и 6,2% l, l-дифторэтана. После разделения на колонке типа Подбильняка получают 64,9 г вннилфторида и 5,8 г 1,1-дифторэтана.

Пример 4. Проводят опыт, как в .примере 3, но подают !,1-дифторэтан со скоро"тью 120 «ac . Продукт реакции .после отмывки от фтористого водорода и просушки состоит из 87,9% и;Hÿëôroð÷ä8 и 12,1%

1,1-дифторэтана.

5 Пример 5. Продукт реакции, полученный в тех же условиях, что и в примере 3, но при использовании катализатора, полученного в примере 2, госле отмывки от фтористого водорода состоит из 89,7% вин..лфто1О рида, 9,4% 1,1-днфторэтана и 0,9ер ацетилена. .Пр:.:мер 6. Как в примере 3, при использовании катализатора, .содержащего 75 вес.%

q -А1сОз и 25 в c. % CoO и CdO, (10 вес. %

15 СоО и 15 вес. % CdO),,ïîëó÷àþr,продукт реакции, который после отмывки от фтористого ьодорода состоит из 85,7% винилфторица, 10,1% 1,1-дифторэтача и 4,2% ацетилена.

1. Способ получечия винилфторида дегидрофторированием 1,!-дифторэтана .в газовой фазе при повышен ной температуре в присутствии катализатора — окиси кобальта на уокиси алюминия, от л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения конверсии исходного сырья, используют катализатор, содержащий окись кадмия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий (в вес. %): 75 — 98 у-А120з, 2 — 25 СоО и CdO в сумме при отношении СоО: CdO, равном 1: 1 — 1: 24.

3. Способ:по п. 2, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий преимущественно (в вес. % ): 92 у-А120з, 4 СоО и 4 CdO.